胺染料的应用技术预览.pptVIP

* * * * * * * 分子受到外界的作用，分子能量发生不连续的变化。分子从一种能量状态到另一种能量状态的过渡称为“激发”。按能级由高到低分为第一激发态、第二激发态…… △E E0（基态） E1（第一激发态 E2（第二激发态) σ σ* △Eσ △Eπ π π* 分子能级图 分子中成键电子能级图 ) ) 按量子学观点：光线作用于物质时，只选择性地吸收能量和物质分子能级间隔相等的光子，分子才能产生激发。被物质选择性吸收的光的波长称最大吸收波长。 △E=E=hv λmax=hc∕△E 按分子轨道学说，成键电子中σ键的电子具有一个成键轨道和一个反键轨道。两个轨道的能量差△Eσ是相当大的，它所需吸收的光子能量基本上是紫外和远紫外光谱，不能吸收可见光谱中的光量子。所以只含有σ键的分子物质是没有颜色的。 π键和共轭π键的电子也具有一个成键轨道和一个反键轨道，两个轨道的能量差△Eπ却要小得多。当分子中的π键参与共轭，两个轨道的能量差则更小，则分子能够吸收可见光谱中的光量子。所以，含有共轭π键的分子，其物质大多具有颜色，且分子中π键共轭越长，颜色越深。 如：染料和颜料分子都具有大的共轭体系，所以具有鲜艳的颜色。当分子中的共轭体系缩短或被破坏时，物质颜色会变浅或消失。 （一）发色团学说 有机化合物的颜色是因为分子中含有大量的双键，这些双键称为发色团。它们必须使有机化合物分子的π键产生共轭形成大的共轭连通体系才能使化合物产生颜色。所以不是所有的有机化合物含有发色团后就具有颜色，这些发色团一般要连接在芳香族基团上，才能使分子形成大的共轭连通体系。具有发色团的芳香族类化合物一般具有颜色。 四、染料的颜色与结构的关系 分子中含有一些强的供、吸电子基团，能使化合物产生深色效应。这些基团称为助色团。具有深色作用的助色团有： OH OR NH2 NHR NR2 Cl Br I N O O N N C O C C N O N N O C H N C S 硝 基 偶 氮 基 羰 基 乙 烯 基 亚 硝 基 氧 化 偶 氮 基 次 甲 氮 基 硫 代 羰 基 （二）有机化合物的结构与颜色的关系 根据发色理论和发色团学说，有机化合物的颜色与结构的关系如下： 1.共轭双键的数目与颜色的关系 在共轭双键体系中，共轭双键越长，共轭体系越大，则选择吸收的光线波长也越长，产生深色效应。 （ C H C H ） n n = 1 无 色 n = 3 黄 色 n = 5 橙 色 n = 7 红 色 S O 3 N a O H N N S O 3 H S O 3 N a O H N N S O 3 H 食 用 黄 色 素 食 用 红 色 素 2.共轭体系内的极性基团对颜色的影响： 在共轭体系的两端，若存在极性基团（强的供、吸电子基团）时，可使分子的极性增强，大π键中的电子流动性增强，降低分子激化所需要的能量，使吸收光量子向长波方向移动（红移现象），产生深色效应。如果共轭体系分子的两端分别对称地连接供、吸电子基团，电子流动性更加增强，深色效应更显著。 N O 2 O H N H 2 O 2 N N H 2 O 2 N O H 最 大 吸 收 波 长 / n m 2 5 5 2 6 8 2 7 5 2 8 2 3 1 8 3 1 5 化 合 物 的 颜 色 逐 渐 加 深 化合物在介质的作用下发生离子化，生成电荷，使共轭体系内供电子基团的供电子性或吸电子基团的吸电子性均获得加强，促使共轭体系内的电子更加活跃，激化能更小，于是吸收光谱向长波方向移动，产生深色效应。 如：色酚AS溶解于烧碱后溶液变成黄色。 3.分子的离子化对颜色的影响： O H C O N H N a O H O N a C O N H 浅 灰 色 黄 色 当分子和所有的基团都处于同一平面且对称时，共轭效应才能得到最大的发挥，电子云在整个分子中的流动性得以增强，激化能降低，产生深色效应。分子中的共轭双键有利于分子的共平面性，单键自由旋转不利于分子的共平面性。 4.分子的共平面性和对称性对颜色的影响 N H 2 N S O 3 N a N N N N H 2 S O 3 N a 红 色 N H 2 N S O 3 N a N 橙 红 色 ﹦ ﹦ 影响化合物颜色的因素除了自身的结构外，外界因素也是不可忽视的。如溶剂、介质、物质溶液的浓度、温度、光照强度等对物质的颜色都有影响。如溶液浓度过高，由于化合物的结构特征决定了其分子在溶液中呈现聚集状态，不能很好地