第三章统计热力学基础绗分析.ppt

中国科学技术大学化学物理系屠兢 第三章 统计热力学基础 二、微观状态和宏观状态 体系的宏观状态由其宏观性质 ( T、P、V 等) 来描述； 体系的微观状态是指体系在某一瞬间的状态； 在经典力学中体系的微观状态用相空间来描述； 在量子力学中体系的微观状态用波函数?来描述； 相应于某一宏观状态的微观状态数（?）是个很大的数，若知体系的 ? 值，则由玻尔兹曼公式： 三、分布（构型、布居） 一种分布: 指 N 个粒子在许可能级上的一种分配； 每一种分布的微观状态数（ti）可用下列公式计算： 四、最概然分布 微观状态数（ti）最多的分布称最概然分布； 可以证明：当粒子数 N 很大时，最概然分布的微观状态数（tmax）几乎等于体系总的微观状态数（? ）。 五、热力学概率和数学概率 热力学概率：体系的微观状态数（?）又称热力学概率，它可以是一个很大的数； 数学概率：数学概率 ( P ) 的原始定义是以事件发生的等可能性为基础的。某种分布出现的数学概率为： 六、统计热力学的基本假定 在 U、V、N 一定的体系中，每一种微观状态出现的概率相等（等概率原理）。 体系的宏观量是相应微观量的统计平均值，如用ā 表示某一宏观量，则 七、玻尔兹曼分布 玻尔兹曼分布是自然界最重要的规律之一，其数学表达为： 在 A、B 两个能级上粒子数之比： 八、分子配分函数 q 的定义 九、分子配分函数 q