第三章酰化反应分析.ppt

* 西南民族大学化环学院 * 三、羰基化合物的?-位C-酰化 活性亚甲基化合物的C-酰化 酮及羧酸衍生物的?-位C-酰化 烯胺的C-酰化 1.活性亚甲基化合物的C-酰化 具有活性亚甲基的乙酰乙酸乙酯、丙二酸酯、氰乙酸酯等化合物在缩合剂的存在下很容易与酰化剂反应在活性亚甲基处导入酰基，生成1,3－二羰基化合物。 1 .反应通式 * 西南民族大学化环学院 * 2 . 反应机理 * 西南民族大学化环学院 * 例如 * 西南民族大学化环学院 * 用羧酸在DEPC 焦碳酸二乙酯 存在下可直接对活性亚甲基进行酰化,反应条件温和,收率高,比用相应的酰氯好. X Y 收率 -CN -COOC2H5 93.4% -H -NO2 85.5% -CN -CN 92.8% -COOC2H5 -COOC2H5 96.8% * 西南民族大学化环学院 * * 西南民族大学化环学院 * 2.酮及羧酸衍生物的?-位C-酰化. -Claisen反应和Dieckmann反应 1 Claisen酯缩合反应 含有?-氢的酯在金属钠或醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到酮酯的反应称为Claisen酯缩合反应。 1 . 反应通式 * 西南民族大学化环学院 * 2 . 反应机理 * 西南民族大学化环学院 * 3 .影响因素 该反应为可逆平衡反应，因此催化剂的用量至少等物质的量以上 * 西南民族