高三化学复习课件：《芳香烃》(苏教版选修5).ppt

苯的分子式为C6H6，与烷烃相比较还差8个H原子达饱和。德国科学家凯库勒提出了苯的单双键交替的分子结构模型，称为凯库勒式： 。 2．理论分析 (1) 苯分子里的6个碳原子和6个氢原子都在同一平面上，键角为120°。 (2) 苯的核磁共振氢谱图中只有一个峰，故说明苯分子中六个H是等效的，所处的化学环境是完全相同的。 3．事实论证 (1)凯库勒式认为苯分子中含三个碳碳双键，则应该具有烯烃的性质，请看下面的实验： 实验探究：苯与溴水及高锰酸钾能否反应。 ①实验操作：向盛有少量苯的两支试管中分别加入酸性KMnO4溶液和溴水，充分振荡，静置，观察现象。 ②实验现象：加入溴水的试管，溴水中的溴被苯萃取，上层(苯层、有机层)呈红棕色，下层(水层)呈无色，溴水中的溴没有和苯反应。加入高锰酸钾的试管中没有明显现象。 ③实验结论：苯的化学性质比烯烃、炔烃稳定，苯与溴水及高锰酸钾不反应。 (2)苯的一取代物只有一种，邻位二取代物只有一种 和 是同一种物质。 (3)碳碳双键加氢时总要放出热量，并且放出的热量与碳碳双键的数目大致成正比。苯在镍等催化下可与氢气发生加成反应生成环己烷，所放出的热量比环己二烯与氢气加成生成环己烷的还要少。说明苯环中并不存在单双键交替的结构。 （4）随着物理技术如衍射技术的运用，发现苯分子空间构型是平面正六边形。苯分子里不存在一般的碳碳双键，其中的6个碳原子之间的键完全相同，并不是单双键交替，而是一种介于单键和双键之间的独特的键。为了反映这一结构特点，人们提出了更加科学的苯分子的模型为 。因此凯库勒式不能全面地反应苯的结构，只是习惯上沿用至今。 [例1]　苯环实际上不具有碳碳单键和双键的简单交替结构，可以作为证据的事实有 (　　) ①苯的间位二取代物只有一种　②苯的邻位二取代物只有一种　③苯分子中碳碳键的键长均相等　④苯不能使酸性KMnO4溶液褪色　⑤苯在加热和催化剂存在条件下，与氢气发生加成反应　⑥苯在FeBr3存在的条件下，与液溴发生取代反应，但不能因化学变化而使溴水褪色 A．①②③④　　　　　　 B．②③④⑥ C．③④⑤⑥ D．全部 [解析]　苯不能因化学变化使溴水褪色、不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，都说明苯分子中没有双键。若苯环上具有单键和双键交替的结构，碳碳键的键长应该不等(双键 键长比单键键长短)，其邻位二氯代物应该有 和 两种，而间位二氯代物只有一种。 [答案]　D 解本题要比较“苯分子中的碳碳键是单双键交替”和 “所有碳碳键都完全相同”这两种情况下，苯的一二元取代物的区别。找出其差异点即可得出答案。 1．苯与液溴的反应 药品：苯、液溴和少量铁屑。 实验原理： 。 装置特点： ①位于锥形瓶上方的竖直玻璃导管较长，它在反应过程中起冷凝回流的作用。 ②导管末端刚刚放置于锥形瓶中液面上方，不能插入液面以下，防止倒吸。 实验现象： ①将苯、溴和铁屑混合后，很快会看到烧瓶中的混合液呈微沸状态，这说明此反应为放热反应。 ②导管末端有大量的白雾产生，锥形瓶中的硝酸银溶液中有淡黄色沉淀产生。 ③反应完成后的混合溶液倒入水中后，得到一种比水重，不溶于水的褐色液体。 注意：苯与溴水混合时不反应，苯萃取溴而使溴水褪色。 2．苯的硝化反应 药品：苯与浓硫酸和浓硝酸混合溶液。 实验原理： 装置特点： ①要用水浴加热，以便于控制 反应的温度，温度计的水银球一般 应置于水浴之中； ②为防止反应物在反应过程中 蒸发损失，长导管起冷凝作用。 实验现象： 浓硫酸、浓硝酸和苯的混合液用水浴加热后，会看到试管底部出现一层油状液体。将该油状液体倒入有大量水的烧杯中会看到水底出现一层淡黄色油状液体。 [例2]　(2012·启东中学高二)实验室