第三章 酸碱平衡幻灯片.pptVIP

第三章　酸碱反应和沉淀反应 3.1.2 水的解离反应和溶液的酸碱性 一、水的解离反应 H2O + H2O H3O+ + OH? H2O H+ + OH? 298K，纯水中 [H3O+] = [OH?] = 1.0 ? 10?7 mol· dm?3 水的离子积常数 ①水的离子积，不仅适用于纯水，也适用于所有稀水溶液。水溶液中H+浓度与OH-浓度的乘积是一个常数，只要知道H+浓度就可计算OH-浓度。 例：计算下列各浓度的HAc溶液的[H]+ 和电离度 (1)0.1 mol dm-3 (2) 1.0 ? 10-5 mol dm-3 思考题：有浓度为1.0 ? 10-5 mol dm-3 的HCN（Ka= 4.93? 10-10 ），计算pH。 (3)缓冲机制 以HAc -NaAc体系为例： HAc H+ ＋ Ac- （大） （小） （大） ①若在该溶液中加入少量强酸，溶液中大量存在的强碱Ac-便发生如下反应: H+ ＋ Ac- HAc 到达平衡时，溶液的pH值基本保持不变。 缓冲体系中的共轭碱发挥抵抗外来强酸的作用， 故称之为缓冲溶液的抗酸成分。 ②溶液中加入少量强碱时，溶液发生如下反应： OH- + H+ H2O 部分H+被消耗，HAc的解离反应向右移动，补充 消耗掉的H+离子。因而溶液中H+离子浓度没有明 显降低，溶液的pH值基本保持不变。 共轭酸发挥了抵抗外来的强碱的作用，故称为缓 冲溶液的抗碱成分。 ③当溶液稀释时，（ H+ ＋ Ac-）浓度都降低， 促使HAc 解离度增大， HAc 进一步解离所产生 的H＋离子可使溶液的pH值基本保持不变。 总结：由于缓冲溶液中同时含有较大量的抗碱和 抗酸成分，它们通过弱酸解离平衡的移动以达到 消耗外来的少量强酸、强碱或对抗稍加稀释的作 用，使溶液H+离子和OH-离子浓度未有明显的变 化，因此具有缓冲作用。 补充： ①浓的强酸或强碱溶液虽然不属于我们所讨论的缓冲溶液类型，但它们的缓冲能力很强，甚至比普通的缓冲溶液的缓冲能力还强。 ②缓冲溶液的总浓度对缓冲能力的影响：缓冲溶液的总浓度越大，其缓冲能力越大。 ③当总浓度一定时，缓冲能力是随着缓冲比的变化而变化的。同一缓冲系的缓冲溶液，缓冲比越接近1，缓冲能力越大，缓冲比越远离1，缓冲能力越小。缓冲比等于1（即pH＝pKa）时，缓冲能力最大。 当缓冲比大于10：1或小于1：10时，可认为缓冲溶液已基本失去缓冲作用的能力。缓冲比等于1时，pH＝pKa。因此一般认为pH=pKa±1为缓冲作用的有效区间，称为缓冲溶液的缓冲范围。 补充：选择缓冲溶液的步骤: ①首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱，pH = pKa ?1。 ②选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应，配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。 ③配制的缓冲溶液的总浓度要适当，总浓度太低缓冲能力过小，总浓度太高，离子强度太大或渗透压力过高而不适用也会造成试剂的浪费。所以通常选用总浓度在0.05～0.2mol·L-1范围之内。 例：欲配制pH = 5.0的缓冲溶液 应选择体系NaAc - HAc体系，pKa = 4.74 例：欲配制pH = 9.0的缓冲溶液 应选择NH3-NH4Cl体系, pKb = 4.74, pKa = 9.26 4、同离子效应 HAc H+ + Ac- 加入NaAc， NaAc Na+ + Ac- 同离子效应：向弱电解质中加入具有相同离子（阳离子或阴离子）的易溶性强电解质，解离平衡发生左移，降低电解质电离度的作用称为同离子效应。 溶液中Ac-大大增加，平衡左移，电离度降低。 例：试计算0.100mol/L的HAC溶液的解离度。如在上述溶液中加入固体NaAC并使其浓度为0.100mol/L，求这时HAC的解离度。 （已知：Ka＝1.76×10-5，水的自解离可忽略） 5、缓冲溶液 (1)实验事实：向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或碱，pH值会发生显著变化。 向HAc-NaAc混合液中加入少量酸或碱，溶液的pH值几乎不变。 (2)缓冲溶液: 是一种能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体系的pH基本不变的溶液。 缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用称为 缓冲作用。 缓冲溶液的组成 弱酸及其共轭碱：HAc - NaAc 弱碱及其共轭酸：NH3 - NH4Cl 在实际应用中还可采用酸碱反应的生成物与 剩余的