第七章还原反应(精)详细分析.pptVIP

前列腺素F2 中间体 58% 三 开环氢解 四 脱硫氢解 第六节 不对称还原反应 一 -手性醛、酮的不对称还原 Cram规则 最优势构象，原因：对O结合，增加了体积，因而使C O-，Z位于M、S中间而与L成反式，此时构象最稳定。 若羰基 -手性碳上有-OH、-NH2等富电子基团，则可通过氢键与羰基成环。 如： 次进攻 主进攻 优势产物 二 -酮手性醇酯的不对称还原 Prelog规则 次要产物 三 脂环酮的不对称还原 1 -取代环己酮的还原 R -CH3 -CH CH3 2 -C CH3 3 反:顺 3:1 2:1 1:1 当R增大，横向进攻机会增多 阻碍作用 ，主要得顺式产物，故有上述结果。 2 4-取代环己酮还原 为主 为主 当R增大，横向进攻机会增多 阻碍作用 ，主要得顺式产物，故有上述结果。 避孕药炔诺酮中间体 酮的反应活性大于 、 -不饱和醛、酮 9-BBN：9-硼双环[3，3，1]壬烷，可迅速还原 、 -不饱和醛、酮，而不影响分子中其他易还原基因 反应机理： 其他氢化物，如：LiAlH4与之机理相同 2 醇铝还原剂 Meerwein-Ponndorf-Verley反应 92% 天麻素中间体 3 催化氢化还原 金属+ NH3 l : 一般溶解金属还原；对炔烃还原为反式烯