第十章醇和醚.ppt.ppt

10.5.3 乙二醇 乙二醇为具有甜味的粘稠液体，俗称甘醇。可与水混溶，不溶于乙醚。60%乙二醇水溶液的凝固点为-49℃，是较好的防冻剂。乙二醇一般都由乙烯制备，有两种主要的方法：乙烯次氯酸化法和乙烯氧化法。 10.5.4 丙三醇 甘油（丙三醇）是具有甜味的粘稠液体，沸点290℃，与水混溶，在空气中吸水性很强，不溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。工业上主要用于制甘油三硝酸酯（炸药），在医药、烟草、化妆品工业中，甘油是很好的润湿剂 10.5.5 苯甲醇 苯甲醇俗称苄醇，它是一个最重要最简单的芳醇，存在于茉莉等香精油中。苯甲醇为无色液体，具芳香味，微溶于水，溶于乙醇、甲醇等有机溶剂。工业上可从苯氯甲烷在碳酸钾或碳酸钠存在下水解而得： 返回 *§ 10.6 硫醇 通式：RSH 官能团：-SH（巯基） 临床上用作重金属解毒剂。 硫醇：醇分子中的氧原子为硫原子代替而形成的化合物 返回 § 10.7 醚的结构、分类和命名 § 10.8 醚的制法 § 10.9 醚的性质 § 10.10 重要的醚 醚 Ethers § 10.7 醚的构造、分类和命名 醚可以看作是醇羟基的氢原子被烃基取代后的产物 或水分子中的两个氢原子被烃基取代后的产物 ，其通式为：R—O—R,其中—O—称为醚键。 10.7.1醚的构造 有机化学 主讲： 郑燕升 第一部分 醇 第二部分 醚 第十章 醇和醚 Alcohols and Ethers § 10.1 醇的结构、分类和命名 § 10.2 醇的制法 § 10.3 醇的物理性质 § 10.4 醇的 化学性质 § 10.5 重要的醇 *§ 10.6 硫醇 醇 Alcohols § 10.1 醇的结构、分类、异构和命名 一. 醇的结构 醇分子中的氧原子用sp3杂化轨道与其它原子连接，甲醇的键长键角如下所示： 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。 如：CH3OH CH3CH2OH 1 大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连。烯醇中的羟基与sp2杂化的碳原子相连。 2 根据甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中的氧是sp3杂化。 醇的偶极矩在2D左右。甲醇的偶极矩为u 1.71D。 4 一般地说，相邻两个碳上最大的两个基团处于对交叉最稳定，但当这两个基团可能以氢键缔合时，则这两个基团处于邻交叉成为优势构象。 优势构象 优势构象 二、醇的分类 伯醇、仲醇、 叔醇 饱和醇、不饱和醇、芳醇 一元醇、二元醇、三元醇 三 醇的命名 1．普通命名法　此法按烷基的普通名称命名，即在烷基后面加一个醇字，英文加alcohol： 3．IUPAC命名法　　选含羟基最长的链为主链，按碳原子数称某醇。从靠近羟基的碳原子一端开始，依次给主链碳原子编号。在写出全名时，把羟基所在的碳原子的号数写在某醇之前。 2.衍生物命名法 对于结构不复杂的醇，可以把甲醇作为母体，把其他醇看作是甲醇的烷基衍生物 返回 § 10.2 醇的制法 10.2.1 烯烃的水合 马氏加成，不发生重排 10.2.2 硼氢化-氧化反应 10.2.3 从醛、酮、羧酸及其酯还原 10.2.4 从格利雅试剂制备 3 制 3o 醇 [设计合成路线] * 二醇的制备 10.2.5 从卤烃水解 返回 § 10.3 醇的物理性质 低级的一元饱和醇为无色中性液体，具有特殊的气味和辛辣味道，甲醇、乙醇和丙醇可与水以任何比例相溶，4至11个碳的醇为油状液体，仅可部分地溶于水；高级醇为无臭、无味的固体，不溶于水。低级醇的熔点和沸点比碳原子数相同的碳氢化合物的熔点和沸点高得多。 为什么醇具有较高的沸点？ 分子间氢键缔合 醇分子中烃基对氢键缔合有阻碍作用。 多元醇，分子中两个以上位置可形成氢键。 **醇在强酸中的溶解度比在水中大** 返回 § 10.4 醇的化学性质 10.4.1. 与活泼金属的反应 酸性：ROH H2O ; 碱性：RONa NaOH 液态醇的酸性强弱顺序： 酸催化使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离去。 10.4.2. 卤烃的生成 SN1机制：（多数 2o 3o醇） δ- δ+ SN2机制：（多数 1o醇 ） 下面的反应能否顺利进行 ？ 酸催化使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离去。上式没有质子化，所以不能进行亲核取代反应。 反应按SN1历程，有碳正离子重排。 Lucas试剂：浓HCl+ 无水ZnCl2 1）与Lucas试剂反应 2）与 PX3 、SOCl2 反应 反应不发生重排。 10