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Sec.2 氧化还原反应的速率 Sec.3 指示剂 In Sec.4 滴定曲线 1 I2直接滴定强还原剂: S2O32-, As III , Sn II , SO32-,S2-, Vc等 3.指示剂：淀粉溶液 4.应用 2 .卡尔·费歇尔法测水 原理：I2氧化SO2需定量的水。 I2 +SO2 +2H2O H2SO4 + 2HI 在吡啶存在下，加入甲醇反应才向右定量进行。 I2 + SO2 + CH3OH + Py + H2O 2PyH+I- + PyH+CH3OSO3- 红棕色 淡黄色 费歇尔试剂 二.间接碘量法（滴定碘法） 1.滴定反应： 2.标准溶液：Na2S2O35H2O－易风化并含杂质 间接法配制。配制时用新煮沸并冷却的蒸馏水, 加少量的 Na2CO3 煮沸 冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O 加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 杀菌 赶 赶 CO2 O2 →分解 →氧化 →酸性 S2O32- S2O32- S2O32- 不稳定→ HSO3-,S↓ ↓ ↓ SO42- ， SO32- S↓） 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32- 避光→光催化空气氧化 Na2S2O3溶液的配制，有三怕： 1.怕酸：S2O32- + CO2+H2O HSO3-+HCO3-+S↓ 2.怕细菌： 3.怕O2 : 基准物： 标定Na2S2O3 （间接碘量法的典型反应） S2O32- I-+S4O62- [H+] ~ 0.4 mol·L-1 淀粉: 蓝→绿 避光 放置 Cr2O72-+6I- 过 +14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 注: 用KIO3标定也可 快, H+稍过量即可 。 3.指示剂：淀粉溶液 4.应用： Cu2+ Fe3+ NH3中和 絮状↓出现 调节pH NH4HF2 pH3~4 消除干扰 pH ~ 3 Cu2+ KI 过 ？ 1 .碘量法测铜 CuI ↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 S2O32-滴定 浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 粉白 CuI↓→CuSCN↓ NH4HF2作用: 1 生成FeF63-, 降低 Fe3+/Fe2+ 电位,Fe3+不氧化I- 2 控制pH3-4,Cu2+不沉淀, As v 、Sb v 不氧化I- KI作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂 摩尔比： 1 葡萄糖 → 1IO- → 1 I2 → 2 S2O32- 基本单元：1/2 葡萄糖） I2+ 2OH- H2O + I- + IO- 歧化 R-CHO + IO- + OH- R-COO- + I- + H2O 6S2O32- 3IO- 剩 OH- IO3- + I- H+ 5I - 3I2 歧化 2 .碘量法测定葡萄糖含量 返滴定法 3 .测定Ba2+ 或 Pb2+： Ba2+ Pb2+ K2CrO4 BaCrO4↓ PbCrO4↓ H+ Cr2O72- KI I2 I- S2O32- Pb2+、Ba2+与Na2S2O3的摩尔比为 1 ：3 基本单元：1/3 Pb2+ Ba2+ 特点： （1）应用范围广； （2）副反应少； （3）淀粉指示剂灵敏度高 避光 放置 Cr2O72-+6I- 过 +14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 四.其它方法 一 .Ce SO4 2法 1.滴定反应：Ce4+ + e- Ce3+ E? 1.61v 2.标准溶液：由易提纯的Ce SO4 22 NH4 42H2O直接配制 3.指示剂：邻二氮菲－Fe Ⅱ 4.应用：能用KMnO4滴定的物质，也可用Ce SO4 2滴定 5.特点：既KMnO4比稳、反应简单；又无K2Cr2O7那么毒， 但铈盐太贵 （二）.溴酸钾法 BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2 + 3H2O 3Br2 + 6I- 6Br - + 3I2 3I2 + 6S2O32- 6I- + 3S4O62- ~ KBrO3 ~ 3Br3 ~ 3I2 ~ 6S2O32- ~ 6e 按等物质的量反应规则： 找出已知量与未知量的关系，再根据滴定分析结果的计算方法进行。 Sec.7 结果的计算 例：称取苯酚试样0.5000 g，用NaOH溶解后，加入0.6000mol/L （1/6 KBrO3 标准溶液 内含过量 KBr 25.00ml，酸化，放置。待反应完全后，加入过量KI。待析出I2后，再用 0.1003 mol / L Na2S2O3标准溶液滴定，用去29.91 ml。试计算试样中苯酚的质量分数。 解： 例：今有不纯的KI试样0.3504g，在H2SO4溶液中加入纯K2CrO40.1940g与之反应，煮沸逐出生成的