过氧化物在pp、pe中降解与交联的竞争.docVIP

在含过氧化物的PP/PE合金中 降解与交联的竞争反应研究 廖家志，郝源增，桑杰，刘文志， （聚赛龙工程塑料有限公司，广东顺德市，528305） 摘要 本文研究了含过氧化物的PP/PE体系中的PP降解和PE交联的竞争反应，特 别研究了PP结构类型、PP/PE的比例、过氧化物含量体系熔体流动速率（MFR）的 影响，对体系存在的MFR极限提出了合理解释，并提出了控制PP/PE合金流动性的 方法。 关键词 PP/PE合金，过氧化物，熔体流动速率，交联，降解 Study on the Competitive Reactions between PP Degradation and PE Crosslinking in PP/PE Alloy with Peroxide Liao Jia-zhi, Zhang Yu-Peng, Yao Da-ai, Li Xiu-Qiang, Hao Yuan-zeng, Sang Jie, Liu Wen-zhi (Super Dragon Engineering Plastics Co. limited, Shunde 528305, China) Abstract The Study on the Competitive Reactions of PP Degradation and PE Crosslinking in PP/PE Alloy with Peroxide was made, especially on effect of the different structures of PP, the compositions of PP/PE alloy and concentration of peroxide on the melt flow rate (MFR) of this system, and the MFR limit is interpreted and the overcoming methods of the limit are proposed in this article. Key words PP/PE alloy, peroxide, melt flow rate, degradation, crosslinking 在塑料改性实践中，经常涉及到对PP/PE合金的流动性能进行控制的问题。如在回收利用PP时，PP中经常含有PE[1]。PE的共聚物如POE、EVA、EAA、EEA和氯化聚乙烯也被用作PP的改性剂。可控流变（CR）技术，原本是利用有机过氧化物对聚丙烯进行降解以提高流动性的技术。但是，在PP/PE合金中，利用可控流变技术在过氧化物降解PP的同时，也使PE交联。所以含有过氧化物的PP/PE体系中存在着PP降解和PE交联的竞争反应。在实践中，我们发现，PP/PE体系存在MFR的极限，即使再增加过氧化物，MFR也不能有效提高。所以，了解PP降解和PE交联的竞争机理，对于我们调整和控制PP/PE合金的流动性能具有很重要的现实意义。 本文将研究均聚PP/LDPE和共聚PP/LDPE体系中PP与PE对过氧化物的竞争反应，特别研究在不同的PP/PE比例条件下的竞争结果和研究过氧化物含量对竞争反应的影响，试图对PP/PE体系存在的MFR极限做出合理解释，并提出克服MFR极限以提高体系MFR的方法。 实验部分 实验原料 过氧化物，DTBP，市售。 PP，均聚牌号T30S，茂名石化生产； 共聚牌号K8003，扬子石化公司生产。 LDPE， 1F7B，北京燕山石化公司生产。 设备 φ35双螺杆挤出机，南京科亚生产。 1.3 试样制备 在T30S/1F7B中或者在K8003/1F7B中加入不同含量的DTBP，在常温下高速搅拌，得干混料。将干混料在双螺杆挤出机上熔融挤出造粒，工艺条件为，温度200℃，主机转塑40HZ，喂料转塑612RPM。 1.4 性能测试 熔体流动速率按照GB3682-83测试，测试温度230℃，载荷2.16kg. 结果与讨论 影响含过氧化物的均聚PP/LDPE体系MFR的因素 图 1 0.1%DTBP在均聚PP/PE中对MFR的影响 在本文中，理论曲线是按照组分的加和法则计算得出的。我们用实测曲线与理论曲线的偏差来估计体系中PP降解和PE交联的竞争状况。当为正偏差时，我们认为是PP降解占优势；但为负偏差时，我们认为实测体系中的PE交联占优势。 从图1可看出，几乎在整个组成范围内，未加过氧化物DTBP的均聚PP/PE体系的实测MFR与按照加和法则计算的MFR，基本是呈线性的。这说明无过氧化物的均聚PP/PE体