第三章烯烃课稿.ppt

乙烯分子中的π键 球棍模型-凯库勒模型 斯陶特模型-比例模型 透视模型 烯烃系统命名法举例 2-乙基-1-戊烯 2，5-二甲基-2-己烯 Z、E命名法举例 1、与酸的加成 酸中的H+ 是最简单的亲电试剂，能与烯烃起加成反应。其反应通式如下： 2、臭氧化反应（用含有臭氧6~8%的氧气作氧化剂） 将含有臭氧（6~8%）的氧气通入液态烯烃或烯烃的四氯化碳溶液中，臭氧迅速而定量地与烯烃作用，生成臭氧化物的反应，称为臭氧化反应。 为了防止生成的过氧化物继续氧化醛、酮，通常臭氧化物的水解是在加入还原剂（如Zn / H2O）或催化氢化下进行。 烯烃结构 臭氧化还原水解产物 CH2= HCHO（甲醛） RCH= RCHO（醛） R2C= R2C=O（酮） 通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。 例如： 臭氧化还原水解产物， 原烯烃的结构 CH3COCH3 OCHCH2CHO HCHO, 第五节 诱导效应 1.产生:共价键中，由于原子的电负性不同等内外因素，使得共价键中电子密度分布的情况发生改变，这种作用称为电子效应，它包括诱导效应和共轭效应。 2.诱导效应类型:⑴ 吸电子诱导效应， 用-I表示； ⑵ 给电子诱导效应，用+I表示 注意：诱导效应对于单键的影响与对双键 的影响的区别 3.方向： 例如： 吸电子基团： 第七节 乙烯和丙烯 一.乙烯 二.丙烯 四、氧化反应 § 3—4 烯烃的化学性质 § 3—4 烯烃的化学性质 四、氧化反应 § 3—4 烯烃的化学性质 四、氧化反应 总结： ◆生成两种醛，说明双键C上没有支链。 ◆若有甲醛，说明双键在链端。 ◆若生成一种醛，说明是对称的烯烃。 ◆有酮生成，说明双键C上有支链。 推测烯烃的结构 § 3—4 烯烃的化学性质 四、氧化反应 3．催化氧化 § 3—4 烯烃的化学性质 五、聚合反应 Ziegler - Natta催化剂：TiCl4-AlEt3 聚合反应：烯烃在少量引发剂或催化剂作用下，键断裂而互相加成，形成高分子化合物的反应称为聚合反应 1959年齐格勒 纳塔利用此催化剂首次合成了立体定向高分子，人造天然橡胶。为有机合成做出了具大的贡献。为此，两人共享了1963年的诺贝尔化学奖。 称为齐格勒（Ziegler 德国人）、纳塔（Natta 意大利人）催化剂。 § 3—4 烯烃的化学性质 六、α-氢原子的卤代反应 C-H键的离解能大小顺序为： 烯丙氢H＜叔C-H＜仲C-H＜伯C-H＜乙烯H 其活性顺序为： α- H（烯丙氢） 3°H 2°H 1°H 乙烯H 1、α-H（烯丙氢）的卤代反应（高温或光照） 高温下发生取代而不是加成（250℃) 2、α-H（烯丙氢）的氧化反应 电负性: X＜H Y＞H C X C—H C Y +I效应 标准 - I效应 饱和 (1)沿σ键传递. (2)随距离增大,效应迅速降低.(三原子后极弱) (3)无外界电场也存在 (4) 叠加性： 6/6 4.诱导效应的特点  给电子基团： ① 带正电荷的基团： ② 卤原子： ③ 含氧、氮原子的基团： ④ 芳香或不饱和烃： ①带负电荷的基团： ②饱和烃基(与不饱和碳相连时)： 第六节? 烯烃的亲电加成反应历程 一、亲电试剂和亲核试剂 二、烯烃的亲电加成反应历程 三、中间体---碳正离子 四、Markovnikov规则的理论解释 实例一 （ 2E）-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 (2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene 烯烃命名实例 实例二 (Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 （Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene 双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母