药物化学第三章苯丙素详细分析.ppt

本 章 内 容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素 概 述 定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 这类成分包括： —— 苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮、木质素等。 苯丙素类化合物生物合成途径如下： 概 述 苯丙素类化合物生物合成途径 概 述 苯丙素类化合物生物合成途径 本 章 内 容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素 第一节 苯丙酸类 基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。 多具有C6-C3结构的苯丙酸类。 常见的苯丙酸类： 第一节 苯丙酸类 绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效成分。中药典一部（2005版）中收录的金银花，其含量测定方法是以绿原酸为对照品进行HPLC测定。同样，药典收录的复方制剂“双黄连口服液”是由金银花、黄芩和连翘组成的复方，鉴别项中以是否含的绿原酸作为鉴别金银花的依据。除此以外，常见含有苯丙酸成分的中药还有升麻 含阿魏酸等 、茵陈（含绿原酸）及川芎（含阿魏酸）等。 一般性质： 苯丙酸类大多具有一定的水溶性。 常与酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，分离困难。 一般用纤维素、硅胶、大孔树脂或聚酰胺等反复层析。 鉴别反应（利用Ar-OH的性质）： ①1~2%FeCl3甲醇溶液或铁氰化钾-三氯化铁试剂。 ②Pauly试剂：重氮化的磺胺酸 ③Gepfner试剂：1%NaNO2溶液与同体积10%的HAc混合，喷雾，干燥，用0.5mol/L荷性碱甲醇溶液处理。 ④Millon试剂：紫外线下，为无色或具有蓝色荧光，用氨水处理后呈蓝色或绿色荧光（酚羟基解离）。 紫外光谱:中性溶液中，游离的苯丙酸的UV与其酯或苷相似，碱性溶剂中，酚酸的谱带与它的酯光谱有明显差别 见表3-1 。 结构鉴定： 例：丹参素甲（D + β- 3,4-二羟基苯基 乳酸）的波谱特征 三氯化铁呈黄绿色，红外显示羧基 1732，2750-2550 和羟基 3450-3150 的存在。 1HNMR数据如下： 本 章 内 容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。 通常将香豆素分为四类： 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈠简单香豆素类 ㈡呋喃香豆素类 furocoumarins 线型和角型 ㈢吡喃香豆素类 pyranocoumarins 线型和角型 ㈣其他香豆素类 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈠简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。 取代基： 羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。 由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈠简单香豆素类 ㈡呋喃香豆素类 furocoumarins 线型和角型 ㈢吡喃香豆素类 pyranocoumarins 线型和角型 ㈣其他香豆素类 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈡呋喃香豆素类 furocoumarins 线型和角型 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。 呋喃香豆素类成分生物合成途径： 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈠简单香豆素类 ㈡呋喃香豆素类 furocoumarins 线型和角型 ㈢吡喃香豆素类 pyranocoumarins 线型和角型 ㈣其他香豆素类 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈢吡喃香豆素类 pyranocoumarins 线型和角型 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。 吡喃香豆素类成分的生物合成途径： 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈢吡喃香豆素类 pyranocoumarins 线型和角型 少数为5,6-吡喃骈香豆素，如： 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈠简单香豆素类 ㈡呋喃香豆素类 furocoumarins 线型和角型 ㈢吡喃香豆素类 pyranocoumarins 线型和角型 ㈣其他香豆素类 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈣其他香豆素类 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。 第二节 香豆素 一、香豆