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吡啶硫酮锌实验方案 第一组 孔孟亭李云张颖 一．实验原理： 以2-氯吡啶为起始原料, 在冰醋酸介质中用质量分数为30 %H2O2直接氧化, 再与NaSH 进行巯基化, 然后同ZnSO4螯合成盐得到吡啶硫酮锌 ZPT 。 二．实验药品及仪器 1.药品：2-氯吡啶（质量分数为99 %）； 硫氢化钠（质量分数为70 %）C5H4ClN 113.55 1.209 166 95.18kPa ℃；168-170℃ 无色液体有毒C2H4O2 60.05 1.0492 117 .9℃ 无色液体，有强烈刺激性气味H2O2 34.01 1.46 无水 152.1℃ 无水 无色透明液体有微弱的特殊气味NaHS 56.06 1.79 白色至无色、有硫化氢气味、立方晶体NaOH 40.01 2.13 1390℃ 熔融白色颗粒或条状，ZnSO4·7H2O 287.54 1.957 500 分解 无色斜方晶体、颗粒或粉末，无气味， 味涩C10H8N2O2S2Zn 317.7 乳白色水分散体灰白色粉末状固体250ml 、搅拌器（套管）、电热套、温度计（100 ℃）、恒压滴液漏斗、量筒（25ml 50ml）、布氏漏斗、抽滤瓶、烧杯、烘箱、 三．实验步骤 1. 2-氯-N-氧吡啶的合成 在250ml的四口烧瓶中,加入28.2mL 2-氯吡啶，29ml冰醋酸和12mL H2O2 质量百分比浓度30% 及4g顺丁烯二酸酐，升温到40℃,搅拌1h。继续加49.5mL H2O2,升温到90℃,搅拌7h。加入氢氧化钠溶液调节pH为8.2,未反应的2-氯吡啶从溶液析出,分滤出浅黄色水溶液（即2-氯-N-氧吡啶的醋酸溶液） 2. 2-巯基-N-氧吡啶的合成 向上述浅黄色水溶液中加入NaOH，溶液调pH值到9.7～10.7。称取14.9g硫氢化钠配成25%硫氢化钠溶液,用滴液漏斗慢慢滴加, 10min钟内滴完，同时不断滴加NaOH溶液，保持溶液pH值不变,在95℃加热搅拌1h。 3. 2-巯基-N-氧吡啶钠盐的合成 配制HCl溶液,加入产物 2 中,将溶液的pH值调节至3左右,剧烈的搅拌,会有大量白色沉淀产生，在75℃下搅拌0.5h。抽滤、烘干。得类白色晶体N-氧化-2-巯基吡啶（熔点 mp 67 ℃～69 ℃ 4. 吡啶硫酮锌的合成 向混合液中分离出来的2-巯基-N-氧吡啶的钠盐中加入氢氧化钠，调节pH至6.5, 升温到50℃, 搅拌加热至固体溶解。称取12.7gZnSO4·7H2O配制成溶液,倒入溶有钠盐的烧杯中,大量白色沉淀产生,不断搅拌2h。抽滤,用水将产物洗4次, 用乙醇洗1次,烘干。 四．实验总结 1.在氧化反应结束后, 直接减压回收溶剂乙酸及少量2-氯吡啶和H2O2, 回收液可作下批氧化工艺套用。 2.在巯基化的时候,需要用氢氧化钠溶液将溶液的pH 调节在9.7 ～10.7之间,因为第一步反应是在酸性条件下的,而第二步巯基化如果在酸性条件下进行,会使硫化钠和硫氢化钠中的硫变成硫化氢气体放出,而没有与2-氯-N-氧吡啶反应,这样会大大的降低产率。pH在9.7～10.7之间,可以抑止盐的水解,并且可以使产物溶解于水中,因为巯基在碱性条件下是可以溶于水的。 3.pH要控制在4～5的环节是在加入Zn2SO4 时。溶液中的2-巯基-N -氧吡啶的钠盐呈碱性,如果此时加入ZnSO4 ,会使—OH与Zn2 + 结合生成Zn OH 2或ZnO2 2- ,从而降低与目标反应物的量,从而降低产率,所以要在反应前将溶液的pH值用盐酸调节至4～5,这样才能保证Zn2 +充分的生成螯合物。