第五章 热力第一定律.docVIP

热力学第一定律 第一章我们从热力学的角度学习了有关平衡态的一些知识，第二章和第三章我们深入系统内部从分子的微观运动的本质认识了平衡态，第四章我们又从分子的热运动和碰撞研究了平衡态迁移的初级理论。那么很自然要进一步讨论系统从一个平衡态变化到另一个平衡态的过程，在这一过程中状态参量的变化的规律是什么？从而系统的能量以及热力学性质会发生什么样的变化？这种变化在实际中有何意义？这些重要的问题可以用热力学的方法加以方便地讨论，从而给出满意的回答。 本章是本书的重点之一，重点是阐明热力学第一定律的意义。各热力学过程中能量和状态参量的变化，热机制冷的原理及其应用，计算多，变化多，是学好本书的关键章节。 本章的教学目的和要求： 分子物理和热力学的主要区别，理解并掌握准静态过程的意义和作用，热力学功的意义和形成，准静态过程功的计算和图示。 阐明功，热量和内能三个概念的含义及三者的区别，使学生掌握热力学第一定律的意义及其数学表达式，指出第一类永动机不可能造成。 通过热力学第一定律对理想气体各等值过程的应用，使学生掌握应用热力学第一定律分析热过程热量变换，能量变化的基本方法。 介绍循环过程的一般概念，重点掌握求正循环的效率和逆循环的制冷系数的一般方法并能熟练的加以应用。 1 热力学第一定律 2 功 一、分子物理和热力学的相互区别和联系 热力学和分子物理学是热学的两大分支，其研究的对象是由无数大量分子组成的微观系统，但分子物理学以分子运动运动论为基础，着研究分子的微观运动以及对系统热力学性质的影响，是本质的、深刻的，但是也是复杂的，困难的，适合研究系统平衡态的性质和热学过程的细节。这正如我们在第二、三、四章中我们所看到的那样。这对于实际工作是不利的。同时，也由于早期统计理论中没有足够重视微观粒子的量子性，加上人们对分子的微观结构的认识有限，有时难免有点牵强附合，特别是解决过程问题不够成熟。 而热力学的方法则是依据若干实验事实从而总结出相应的宏观规律，从而是现象的、非本质的，加上采取了简单的描述方法，因此要简单得多，容易得多。当然也要肤浅得多，适合于研究过程变化的结果而不明追究细节。这对于实际工作大为有利。这正是我们后章节的内容。 从而，系统从一个平衡态，过渡到另一个平衡态，它的研究既要用到分子物理学，也要用到热力学，起点和终点主要用到分子物理学，对于过程若不考虑细节则主要用到热力学，从而分子物理学和热力学的综合使用相辅相成，才能较好地解决热学问题。 对于起点、终点的热平衡问题，前三章我们已作了详细地讨论，现在我们用热力学的方法来讨论过程问题。 二、热力学理论对热力学过程的处理 实际的热力学过程都是非静态过程。 所谓静，是相对于运动和变化而言的，热力学不涉及 系统内部分子的热运动，所以静是相对于状态的变化而言 的，即将平衡态看作是静止的。系统由于个平衡态过渡到 另一个平衡态，必然是原来的平衡态被打破，从而处于一系列前后想继的平衡态，这显然是一个不同于平衡态的过程，所以称非静态过程。 例如，一个带活塞的容器里面的气体起初处于平衡态，若急剧压缩活塞，体积减小，破坏了原来的平衡，在压缩的过程中，各处的温度和压强是不均匀的，例如压强，靠近活塞的地方，压强大，远离活塞的地方压强小，而各处要均匀一致需要一定的时间，但由于压缩很快，在新的平衡没有形成以前又开始了变化。系统的状态处于一系列前后相继的非平衡态，所以迅速下压活塞的过程是一个非静态过程。 非静态过程的特点 （1）有一个驰豫时间τ 系统从非平衡态到达新的平衡态所用的时间称为驰豫时间t .不同的物理量其驰豫时间是不同的。例如，上述压缩活塞的过程中，压强的驰豫时间比温度的驰豫时间短。 （2）非静态过程中往往包含有耗散因素。 例如，上例中活塞和器壁之间存在的不可消除的摩擦力，它要消耗的能量作无用功，也会干拢系统平衡态的形成，这是研究非静态过程的最大困难之一，因为耗散因素是难以作定量分析的。 （3）非静态过程不能图示，以P-V图为例 我们在第一章中知道，由于平衡态，各状态参量之间有确定的联系，即状态方程，从而在P-T图中态和点一一对应，可以在P-T图等中加以图示，非静态也是系统所处的一种状态，但由于不是平衡态各状态参量之间没有确定的联系，从而点和态不能对应，因而在P-V图等中，就不能图示了。这是两种状态的一种显著区别。非静态过程是由一系列前后相继的非静态组成的，所以非静态过程也不能在P-V图等中图示。这给我们研究非静态过程带来了致命的困难，从而使得我们不能普遍研究这个问题而又不得不对它加以限制，这类似于第四章的情形，在有些简单情况下，非静态过程可以转化为近似于静态过程来研究，从而就可以利用平衡态的各种理论来解决一些问题。这就是下面的问题。 热力学对非静态过程的处理——转化成准静态