11章电解池与极化作用精读.ppt

* 金属的防腐 （1）非金属保护层:在金属表面涂上油漆、搪瓷、塑 料、沥青等，将金属与腐蚀介质隔开。 （2）金属保护层:在需保护的金属表面用电镀或化学镀 的方法镀上Au，Ag，Ni，Cr，Zn，Sn等 金属，保护内层不被腐蚀。 （3）电化学保护: 1．保护器保护:将被保护的金属如铁作阴极，较活泼 的金属如Zn作牺牲性阳极。阳极腐蚀后定期更换。 2．阴极电保护:外加电源组成一个电解池，将被保护 金属作阴极，废金属作阳极。 * （4）加缓蚀剂:在可能组成原电池的系统中加缓蚀剂， 改变介质的性质，降低腐蚀速度。 （5）制成耐蚀合金:在炼制金属时加入其他组分，提高耐 蚀能力。如在炼钢时加入Mn，Cr等元素制成不锈钢。 （6）金属钝化: （1）化学钝化；（2）电化学钝化。 3．阳极电保护;用外电源，将被保护金属接阳极，在 一定的介质和外电压作用下，使阳极钝化。 （3）电解时：阳极：极化电势低的物质优先被氧化； 阴极：极化电势高的物质优先被还原。 （2）电解时的首要问题: 1 需要加多大的分解电压; 2 阳极、阴极各得到哪种产物。 极化的结果：造成阳极的电极电势升高， 阴极的电极电势降低。 注：电解池的分解电压随电流密度的增加而增大； 原电池的端电压随电流密度的增加而减小。 离子扩散速率慢 ? 浓差极化 反应速率慢 ?? 电化学极化 1 极化产生的原因： 本 章 小 结 * 第十一章 电解池与极化作用 可逆电池：电极反应是在电流趋于零的平衡条件 下进行的，此时的电极电势为可逆电 极电势或平衡电极电势。 实际上电池对外供电或进行电解时，都有一定的电流通过电极，使电极反应在偏离平衡态下进行而成为不可逆过程，导致电极电势也偏离平衡电极电势。现以电解池为例讨论这种偏离现象产生的原因及在实际中的意义。 * 1. 分解电压: 进行电解操作时，使电解质能在两电极 不断地进行分解所需的最小外加电压。 图11-1 测定分解电压的装置 §11.1 电解池分解电压 电极反应： KOH * 使用Pt电极电解 KOH，实验装置如图所示。 分解电压的测定: 逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 图11-2 测定分解电压的电流-电压曲线 电 流 I 电压E O * 图11-1 测定分解电压的装置 KOH 电 流 I 电压E O 2 V外 ? ，V外 ? E分 随着E的增大，电极表面产生少量氢气和氧气，缓慢扩散，故有微小电流,但压力低于大气压，无法逸出。 所产生的氢气和氯气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 1 V外 E分时，I ? 0 外加电压很小时，几乎无电流通过， 阴、阳极上无H2 g 和O2 g 放出。 * 3 V外?, E反?, V外 E分 , E反? Emax 当外电压增至2-3段， E反随着 PO2、PH2的增加而增加，当PO2、PH2 增大到等于大气压力，呈气泡逸出， E反反电动势达极大值 V外 E分 时的电极电势称为析出电势 将直线外延至 I 0 处，得 E分解值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 * 4 V外 E分，V外 ? ，I ? 再增加电压，使 I 迅速增加。反电动势已不变；此后E外 的增加只用于增加溶液的电位降: I R E外 ? E反, max 电 流 I 电压E O 2. 理论分解电压 理想情况： E理 E分 由Nernst方程计算得出 * 实际分解电压: * 要使电解池顺利地进行连续反应： 1 克服作为原电池时的可逆电动势外； 2 克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势； 3 克服电池电阻所产生的电位降。 这三者的加和就称为实际分解电压。 分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。 §11.2 极化作用 定义：电流通过电极时，电极电势偏离其平衡电极 电势的现象称为电极的极化。 1. 电极的极化 离子扩散速率慢 ? 浓差极化 反应速率慢 ?? 电化学极化 极化产生的原因： * 阳极极化： E阳 ? E阳, 平 使 E阳 变大 正 阴极极化： E阴 ? E阴, 平 使 E阴 变小 负 例：Ag+ + e- ?? Ag v扩 慢，v反应 快 阴 Ag+ + e– ? Ag Ag+ cAg+ 平衡 c?Ag+ 阴极电势降低； 阳极电势升高。 * 1 浓差极化 由于电极表面附近薄液层的浓度和本体溶液的浓度的差异所导致的电极极化。 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化。 2 电化学极化 例：2H+ + e– ?? H2 v反应 慢，阴极积累电子e- ?e