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第二章 大气环境化学 内容概要 　大气环境化学 大气环境化学主要研究大气环境中污染物质的化学组成、性质、存在状态等物理化学特性及其来源、分布、迁移、转化、累积、消除等过程中的化学行为、反应机制和变化规律，探讨大气污染对自然环境的影响等。 第一节 大气的组成及主要污染物 第一节 大气的组成和主要要污染物 基本要求： 掌握天然大气的组成，大气主要层次的特点. 掌握大气中自由基的来源及相互作用机制. 了解大气重要污染物的源. 了解温室效应、温室气体及其对大气环境的影响. 2.1.1 大气的组成和停留时间 一、大气的组成 大气主要组分是氮和氧，其次是氩和CO2，此外还有一些稀有气体和CH4、SO2、NO2、CO、NH3和O3等，总和不超过0.1%。 　　　大气还含有0.1至5%的水，正常范围为1~3%，大气的总重量约为5500万亿吨，为地球重量的百万分之一。 r 6360km 粒径大于l0?m颗粒称为降尘;粒径小于l0?m的颗粒，称为飘尘。 2.1.1 大气的组成和停留时间 二、大气组分的停留时间 各种化学反应、生物活动、放射性衰变及工业活动等不断产生气体投放至大气；又因化学反应、生物活动、物理过程及海洋、陆地吸收而不断迁出大气。 某组分在贮库中的总输入速度 FX 和总输出速度 Rx 是相等的，若假设x组分的贮量为Mx，则可由下式确定组分x在大气中的停留时间tX： tX Mx/Rx Mx/ FX 2.1.1 大气的组成和停留时间 惰性气体Ar、Ne、He、Kr和Xe停留时间都在107年以上，属于外循环气体。 其次是参与生物、水、岩石等循环的生物循环气体N2 100万年 、O2 6000年 、H2 5年 、CO2 10年 、CH4 2~5年 、N2O 8~15年 、CO 1年 。 大气中停留时间小于1年的气体，如H2O 10.1天 、O3 小于1天 、SO2 小于0.01年 、NH3 ~1天 、NO和NO2 小于1月 等，它们在大气中的浓度变化比较明显。 2.1.2 大气的主要层次 大气划分为对流层、平流层、中（间）层和热层等若干层。此外，还有所谓散逸层，有时也划作一个层区。 一、对流层 18km 特点： 1 气温随高度增加而降低。 在不同地区、不同季节和不同高度，降低的数值并不相同。 2 空气具有强烈的对流运动。 3 气体密度大。 2.1.2 大气的主要层次 二、平流层 平流层内，随着高度的增高，气温保持不变或稍有上升，故又称同温层。 特点： 1 大气稳定。 2 平流层内垂直对流运动很小。 3 大气透明度高。 三、中间层 从平流层顶到约80~85km间的一层称为中层。 2.1.2 大气的主要层次 四、热层 从80km到约500km称为热层。 特点： 1 气温随高度增高而普遍上升，温度最高可升至1200℃。 2 空气处于高度电离状态。 2.１.３大气主要污染物 物理状态：气态污染物，颗粒污染物 形成过程：一次污染物，二次污染物 一次污染物：直接从污染源排放的污染物：ＣＯ ＮＯ，ＳＯ２ 　二次污染物：由一次污染物经化学反应形成的污染物质，如臭氧，硫酸盐颗粒 还可按照化学组成分类：含硫污染物，含氮污染物，含碳污染物，含卤素污染物 2.１.３大气主要污染物 一、含硫化合物 硫化合物主要包括硫化氢、二氧化硫、三氧化硫、硫酸、亚硫酸盐、硫酸盐和有机硫化合物等。其中最主要的是硫化氢、二氧化硫和硫酸盐。 人类的活动，使大量硫化合物进入大气。 2.１.３大气主要污染物 二、含氮化合物 主要含氮化合物为N2O、NO、NO2、N2O5、NH3、硝酸盐、亚硝酸盐和铵盐等。 1. N2O N2O是无色气体，称为“笑气”的麻醉剂可通过微生物的作用产生，是目前已知的温室气体之一，含量约为0.3ppm。 N2O的催化循环反应，导致了臭氧的不断损耗。 N2O天然源主要有海洋、土壤、淡水和雷电。人为源主要有氮肥、化石燃料燃烧及工业排放等。 2.１.３大气主要污染物 2. NOx 无色无味的NO和刺激性的红棕色NO2均是大气中的重要污染物，通常用NOx表示。 通过闪电、微生物固定及NH3的氧化等各种天然源和污染源进入大气。大气中的氮在高温下能氧化成一氧化氮，进而转化为二氧化氮。 火山爆发和森林大火等都会产生氮氧化物。 人为污染源是各种燃料在高温下的燃烧以及硝酸、氮肥、炸药和染料等生产过程中所产生的含氮氧化物废气造成的，其中以燃料燃烧排出的废气造成的污染最为严重。 2.１.３大气主要污染物 三、含碳化合物 CO CO是由含碳燃料的不完全燃烧而产生，或者是在内燃机的高温、高压的燃烧条件下产生. CO的天然源主要来自海洋中生物的作用、植物叶绿素的分解、森林中放出萜的氧化、森林大火以及大气中CH4的光化学氧化和CO2的