第六章纳米复合材料.pptVIP

5. 8 插层复合材料 插层复合材料就是粘土与高分子有机化合物以某种方式形成的粘土以纳米级弥散的复合材料。 2 高温熔融法 此方法的工艺过程是: 玻璃熔融→退火→高温热处理→急冷得到均匀玻璃→结晶化处理→退火→微晶分散玻璃纳米复合材料。采用这种方法可以得到的纳米基质材料 基体材料为SiO2 如表1所示 表1 可分散在玻璃中的纳米粒子金属元素 金属元素 Al,Ag,Au,Cu,Si,Ge,Se,Te 氧化物 CuO,Cu2O,ZnO,SnO2,MnO2,MnO 硫化物 ZnS,CdS,PbS,Ag2S,Bi2S3,Sb2S3,GeS,HgS 硒化物 ZnSe,CdSe,PbSe,In2Se3,Bi2Se3,Sb2Se3,SnSe,HgS 碲化物 ZnTe,CdTe,PbTe,In2Te3,Bi2Te3,CuTe,HgT 锑化物 ZnSb,CdSb,Mg3Sb2,Cs3Sb,AlSb,GaSb,InSb 砷化物 AlAs,GaAs,InAs 磷化物 GaP,InP 卤化物 CuCl,CuBr 3 气相沉积法 采用气相方法将纳米材料与基体材料均匀混合,然后沉积在基片上。经过二次热处理, 就得到纳米复合材料。 原则上表1所列的材料都可以采用此方法形成纳米复合材料。 4 人工超结构法 先在基片上采用分子束外延 MBE , 原子层外延 ALE 等将纳米物质形成10nm以下的超薄层,然后用会聚的离子来微细加工, 接着使用偏置电子回旋加速器共振 ECR 等离子体溅射法等形成玻璃基体, 就形成了人工超结构玻璃薄膜,亦即纳米复合材料。 5 注入分散法 将纳米材料分散在沸石等一类存在纳米尺寸孔隙的基体中, 形成纳米复合材料。此外,还可以将纳米粒子分散在聚合物等基体中。 6 无机晶体生长法 日本科学家已在NaCl晶体生长过程中形成了纳米相的CuCl, 并测量了CuCl的双激子行为。 7 相转变法 通过控制相转变来控制纳米相的生成, 如在具有扩散相变的弛豫型铁电体中, 通过成分起伏等可以控制铁电相与顺电相的比例, 从而形成具有纳米相的复合材料。除弛豫型铁电体外, 铁磁体以及金属合金也可以通过相转变法形成纳米相, 从而得到纳米复合材料。 5. 6填充复合材料 对于液相分散体系，按照分散质和分散剂的性质大致可分为4类：亲水性分散质—亲水性分散剂体系；亲水性分散质—亲油性分散剂体系；亲油性分散质—亲水性分散剂体系；亲油性分散质—亲油性分散剂体系。 5. 6. 1纳米材料与分散体系 5. 6. 2水性纳米分散体系的稳定性 制备纳米复合材料的前提是必须有一个良好的稳定的分散体系，由于纳米粒子的表面作用能，促使纳米粒子易发生团聚，导致形成的分散体系不稳定。对分散质和分散剂两方面而言，分散剂和分散质是影响剂分散体系的重要因素，在水溶液中分散纳米微粒，表面活性剂的分散作用显得尤为重要。如电镜观测粒径为25 nm的氧化锆粉体在水基中的分散剂体系中，平均粒径为376.7nm，且粉体尺寸分布宽，分散效果不好。 但加入聚炳浠酸铵（NH4PAA）表面活性剂并随着其含量的增加，纳米氧化锆微粒尺寸分布变窄，平均粒径减小，当聚炳浠酸铵（NH4PAA）表面活性剂加入量为最佳时，平均粒径为168.9nm，平均粒径减少约一半。但并非表面活性剂加的越多，分散效果越好。如图1所示， 随着分散剂NH4PAA用量增加，吸附逐渐增大，聚电解质活性分散剂的最佳为2％左右，此时活性分散剂在纳米氧化锆微粒表面已达到单层吸附平衡。 图1 分散剂NH4PAA在Y-TZP表面的等温吸附 5. 6. 3非水性纳米分散体系的稳定性 在非水性分散体系中，有机溶剂的性质对纳米粒子的分散程度有明显的影响。研究表明：纳米金粒子在不同有机溶剂中，具有不同程度的稳定性。例如银粒子正在氯仿中具有良好的发散性，而在甲醇中则难以分散。两种溶剂的分散差异如图2所示： 图2 纳米银粒子在氯仿（a）和甲醇（b）中的TEM照片。 有机溶剂分散体系中，离子型表面活性剂也是影响纳米粉体分散体系的稳定性的因素之一。如利用阴离子型表面活性剂能得到稳定性很好的纳米Fe2O3 平均直径10nm 分散体系，而非离子型表面活性剂却难以得到稳定分散体系。这可能是阴离子型表面活性剂在纳米粒子表面生产吸附，改变了纳米粒子的表面电荷的分布，对纳米粒子起到了空间立体保护作用，有效地防止纳米Fe2O3形成团聚。 分散工艺对纳米粉体的分散是很重要的因素。如以激光法合成的硅基纳米粉体 SiC、Si3N4、Si/C/N 在不同有机溶剂中具有不同的分散行为。如下图3示： 图3 纳米粉体 SiC、Si3N4、Si/C/N 在不同有机溶剂中平均粒径 另外，通过优化分散工艺，可使纳米粉体Si