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盐酸循环浸出法生产人造金红石—中国钒钛之都的生产市场与产业的知识元素
盐酸浸出法生产人造金红石酸浸法生产人造金红石,
盐酸浸出法(1)原理。在国外用稀盐酸浸出法制取人造金红石有两种稍有不同的方法。其中应用较广而有代表性的是美国科美基公司采用的BCA盐酸循环浸出法。这种方法主要是钛铁矿在稀盐酸中选择性地浸出铁、钙、镁和锰等杂质而被除去,从而使TiO2得到富集而提高了品位。其主要反应如下:
FeO·TiO2+2HC1 TiO2+FeCl2+H2O
CaO·TiO2+2HC1 TiO2+CaC12+H2O
MgO·TiO2+2HC1 TiO2+MgC12+H2O
MnO·TiO2+2HC1 TiO2+MnC12+H2O
在浸出过程中TiO2有部分被溶解,当溶液的酸浓度降低时,溶解生成的TiOCl2又发生水解而析出TiO2水合物:
FeO·TiO2+4HC1 TiOC12+FeC12+2H2O
TiOC12+ x+1 H2O TiO2·xH2O↓+2HC1
(2)BCA盐酸循环浸出法。将钛铁精矿与3%~6%的还原剂煤、石油焦连续加入回转窑中,在870℃左右将矿中的Fe3+还原为Fe2+,还原矿中Fe2+占总铁的80%~95%,在此过程中还添加2%的硫作催化剂,以提高TiO2回收率,出窑时应迅速冷却至85~93℃,以防止氧化。还原料经冷却加入球形回转压煮器中,用18%~20%的再生盐酸浸出4h,浸出温度130~143℃,压力0.25MPa,转速1r/min.然后用含有18%~20%的盐酸蒸发物注入压煮器中,以提供所必需的热,避免蒸汽加热造成浸出液变稀。浸出后,固相物经带式真空过滤机进行过滤和水洗,然后在另一个窑中用870℃煅烧制成人造金红石。
浸出母液中的铁和其他金属氯化物,通过喷雾氧化焙烧法使这些氯化物都分解为氯化氢和相应的氧化物。其中FeCl2氧化成氧化铁红:l↑
用洗涤水吸收分解出来的氯化氢便得到盐酸,然后将这再生的盐酸返回浸出工序使用,使盐酸形成闭路循环。BCA盐酸循环浸出法制取人造金刚石工艺流程如图所示。BCA法年产10万吨人造金红石的工厂,若采用TiO2含量为54%的钛铁矿,则可副主氧化铁约6.5万吨。球形热压器采用钛合金材料,酸蒸发采用石墨设备,其他为钢衬胶设备。
(3)BCA盐酸循环浸出法的优点。一是以含TiO254%左右的钛铁矿为原料,可生产出TiO2含量在94%左右的人造金红石,产品具有多孔性,是氯化制取TiCl的优质原料。二是适合处理各种类型的钛铁矿。三是浸出速度快,除杂能力强,不仅能除铁,还可除钙、镁铝和锰等杂质,可获得高品位的人造金红石。四是盐酸循环浸出,洗涤产品的洗涤水,吸收氯化氢生成盐酸,又可循环使用。每吨产品只需补充150kg盐酸即可。由于母液经喷雾氧化焙烧再生盐酸,并闭路循环利用,产生的废料少,污染少。
(4)BCA盐酸循环浸出法的缺点。所用的盐酸是强腐蚀性的酸,对设备腐蚀严重,而需要专门的防腐材料来制造设备,因而投资较大;喷雾氧化焙烧再生盐酸的能耗较高。BCA法后来被改进可以用低品位钛铁矿为原料,生产出TiO2含量在95%~97%之间的人造金红石。改进了钛铁矿的预处理技术和从浸出母液再生盐酸的技术。
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