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《结构化学基础》课程考试试卷 A 一．选择题（每题2分，共20分） 1、描述波函数y的物理意义是： 。 A、y描述粒子运动轨迹； B、y表示电子云的图象； C、y表示粒子在空间出现的几率； D、|y|2表示粒子在空间区域出现的几率密度。 2、在结构化学中“分子轨道”是重要的概念，其定义为 。 A、分子中电子在空间运动的波函数； B、分子中单个电子空间运动的波函数； C、分子中单电子完全波函数 包括空间和自旋 ；D、原子轨道线性组合成的新轨。 3、下列双原子分子的键长次序正确的是： A OF- OF OF+， B OF OF- OF+， C OF+ OF OF-； D OF- OF+ OF。 4、下列分子（离子）中磁矩最大的是 。 A Li2； B C2； C C2+； D B2。 5、在SO42－、PO43－、ClO4、NH4+四分子（离子）中，不是Td点群的是 。 A、SO42－； B、PO43－； C、ClO4； D、NH4+。 6、从影响分裂能大小的主要因素考虑，推测三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序 1 六水合铁 III 2 六水合铁 II 3 六氟合铁 III A、υ1 υ2 υ3 B、υ1 υ3 υ2 C、υ3 υ2 υ1 D、υ3 υ1 υ2 E、υ2 υ1 υ3 7、根据对称性将晶体分7个晶系，下列的四个晶系中其空间点阵型式最少的是 。 A、三斜晶系； B、单斜晶系； C、四方晶系； D、六方晶系。 8、在金属单质中属于面心立方最密堆积结构的是 。 A、A1； B、A2； C、A3； D、A4。 9、在O—H···O氢键中，其影响因素最大的是 。 A、静电能； B、离域能； C、排斥能； D、范德华作用能。 10、同形成合金前后，其物理、化学性质变化最大的是 。 A、金属固溶体； B、金属化合物； C、金属间隙化合物； D、三者相差不大。 二、推断题（每题4分，共12分。） 1、试推出下列原子的基态光谱支项：Na，Nb，Ni，Br。 2、试推断下列分子的空间构形和点群：C6H6，H2O2，丙烯，H3C-O-CH3 3、推断H-C≡C-H分子的简正振动方式，并标明其红外活性或拉曼活性。 三、简答题（每题6分，共24分） 1、通过分析在 CuCl2晶体中每个Cu2+周围有六个Cl-配位，其中四个Cu-Cl键长为230pm，另外两个键长为295pm，为什么？试用配位场理论解释之。 2、什么是结晶水、配位水骨架水和结构水，并举例说明。分析为什么硫化物和磷化物一般不存在结晶水？ 3、离域π键分子的共扼效应影响分子的构型和构象，同时主要还影响物质的那几个性质？各举例说明。 4、过渡金属原子簇化合物是十分重要的化合物，它们主要具有那些特点？ 四、论述题（每题8分，共24分） 1、请概括Einstein光子学说内容，并解释光电效应。 2、试从第四周期过渡金属离子水化热和离子半径变化，分析配位场稳定化能（LFSE）的影响。 3、试从能量角度分析Sc原子基态的电子组态为什么是3d14s2?；而电离时先失去的是4s电子，而不是3d电子? 五、计算题（共20分） 1、用HMO方法处理亚甲基环丙烯π电子分子轨道如下：试写出久期行列式，计算离域能并绘出分子图（要求计算电荷密度、键级、自由价）。己知π电子分子轨道波函数和分子骨干结构如下： 2、金属钠单质是体心立方结构，其中a 429pm。请计算： ①钠的原子半径； ②金属钠的理论密度； ③（110）面的间距。 化学化工系《结构化学》课程考试试卷 A 参考答案 一．选择题（每题2分，共20分） 1、D；2、B；3、A；4、D；5、C；6、A；7、A；8、A；9、C；10、C 二、推断题（每题4分，共12分） 1、2S1/2，6D1/2，4F3，2P3/2 2、D6h，C2，Cs，C2v 三、简答题（每题6分，共24分） 1、解：在八面体中d轨道分成二组，t2g ：dxz，dyz，dxy；e*g：dx2- y2 ,dz2 d9电子排布为dxy2 、dyz2 、dxy 2、 dz22、dx2- y21 （3分） e*g轨道上电子分布不对称，dz22二个电子与配体斥力大，呈拉长的八面体，所以Cu-Cl键长，d x2- y2上一个电子与配体的斥力小，Cu-Cl键短（3分）。 2、结晶水是指晶态水合物中存在的水，也可以说是除冰外在晶体中和其他组分一起存在的水；配位水是水分子在化合物中作为配位体；水分子在化合物中通过氢键和其他基团结合的为结构水；水分子作为构建晶体的主要组成骨架为骨架水（2分）。五水合硫酸铜中五个水都为结晶水，其中四个为配位水，