氢化物―原子荧光光度法检测水中痕量的汞、砷、硒.docVIP

氢化物―原子荧光光度法检测水中痕量的汞、砷、硒 [摘要]本实验中Hg为冷蒸气原子荧光法，用SnCl2还原经过处理后，水样中的微量汞，在还原时直接用Ar气将汞蒸气送入石英炉原子化器炉口处，于原子荧光光路进行分析。在测定As、Se时，采用KBH4作为还原剂，在酸性介质中生成AsH3和H2Se，用Ar气将氢化物送进氩氢火焰中进行原子荧光分析。采用此法后，汞、砷、硒的最低检测浓度分别由0.2μg/L，10μg/L，5μg/L，降低至0.04μg/L，0.40μg/L和0.50μg/L。 [关键词]氢化物 原子荧光法 汞 砷 硒 [中图分类号] O657.92 [文献码] B [文章编号] 1000-405X（2014）-2-165-2 我们过去对于水中的汞、砷、硒的测定，分别采用二氨基联苯分光光度法二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法以及冷原子吸收法，采用这些方法操作繁琐，分析时间长，且灵敏度低。现在我们采用氢化物原子荧光分析法，简便快速，对于批量样品的分析较为适合。 1实验步骤 1.1仪器与试剂 1.1.1仪器 XGY-1011A型多功能原子荧光光度仪。Hg、As、Se特种空心阴极灯，2 mL定量加液器及计算机软件系统。 1.1.2试剂 （1）汞、砷、硒标准贮备液，均为100μg/mL。 （2）汞标准溶液：将汞标准贮备液用3%HNO3溶液逐级稀释至0.01μg/mL。 （3）砷标准溶液：将砷标准贮备液用纯水逐级稀释至0.10μg/mL。 （4）硒标准溶液：将硒标准贮备液用1%HCl溶液逐级稀释至0.03μg/mL。 （5）0.7% KBH4溶液：称取KBH4 7g于预先加有2gKOH的200mL左右去离子水中，溶解后稀释至1000mL，现用现配。 （6）5%抗坏血酸―硫脲混合溶液：称取硫脲5g，抗坏血酸5g溶于去离子水中，稀释至100mL，用时现配。 （7）1+1盐酸：把浓盐酸（优级纯）与去离子水等体积混合。 （8）1+1硝酸―高氯酸混合液：将浓硝酸（优级纯）与高氯酸（优级纯）等体积混合。 （9）溴化钾―溴酸钾溶液：称取2.784g无水KBrO3和10g KBr，溶于去离子水中并稀释至1000mL。 （10）10% SnCl2溶液：称取10g（SnCl2?2H2O），先溶于10mL浓盐酸中，加热溶解，用去离子水稀释至100mL。 （11）盐酸羟胺―氯化钠溶液：称取12g盐酸羟胺和12g氯化钠，溶于去离子水并稀释至100mL。 1.2仪器工作条件：见表1 1.3实验方法 （1）样品预处理 （2）汞：取50mL水样及汞标准溶液0、0.20mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL分别于150mL三角瓶中，加纯水至50mL。分别加入2mL浓硫酸，摇匀，加入4mLKBr―KBrO3溶液，摇匀后室温下放置10分钟，滴加盐酸羟胺―氯化钠溶液至黄色褪尽后测定。 （3）砷：取25mL水样及砷标准溶液0、 0.10mL、0.50mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL分别于50mL比色管中，加纯水至25mL，加1+1盐酸溶液和硫脲―抗坏血酸混合液各2.5mL，摇匀，放置10min后测定。 （4）硒：取25mL水样及硒标准溶液0、 0.25mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL分别于150mL三角瓶中，加纯水至25mL，分别加入2mL1+1硝酸―高氯酸混合液，置于电热板上消化至冒浓白烟，取下放冷后，加入0.5mL浓盐酸，加热至冒浓白烟取下。冷后移入50mL比色管中，以少纯水洗涤三角瓶，洗液合并于比色管中，并加纯水稀释至50mL，摇匀后测定。 2结果与讨论 2.1灯电流的选择 实验表明，本文仪器所用的特种空心阴极灯脉冲供电在1：24占空比条件下，峰值电流≤100mA时，荧光强度随峰值电流的增大而增大，基本不会发生发射谱线的自蚀，为获得较强的特征辐射强度和良好的信噪比，从而达到很低的检出限，应该选择较高的灯电流，但为了延长使用寿命，灯电流亦不能过大，所以，我们选择：Hg：I主 40mA；As：I主 40mA；Se：I主 100mA。 2.2还原剂的浓度影响 通过实验表明，在测定Hg时，SnCl2浓度在4%以上和加液时间为5s时，荧光强度趋于稳定，当SnCl2浓度增大至20%时标准曲线发生明显的弯曲。为防试样中氧化性物质消耗一定的还原剂，本实验选用SnCl2浓度为10%。 在测定As、Se时当KBH4浓度太大，反应产生的大量氢气不仅使噪声电平增加，而且荧光信号强度减弱，重现性差。而当浓度小于0.5%时，荧光信号强度减弱，因此我们选择KBH4浓度为0.7%，加液时间为5s。 2.3载气流量的影响 当Ar气流量太小，原子蒸气不能迅速逸出，荧光强度较低，在气流量为800～1000mL/min时，荧光强度趋于稳定，所以选择载气流量为800mL/min。