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第三节　有机磷杀虫剂　　（磷酸酯类杀虫剂） 发展简况和特点 化学结构、理化性状及异构化现象 常用的代表性品种 一、发展简况和特点 OP Organophosphours insecticide Organophosphate insecticide 1854年　Clermont合成特普TEPP。 1938年　Schrader发现TEPP似尼古丁样杀蚜活性。 1941年　 Schrader合成八甲基焦磷酰胺（八甲磷），具强内吸性。 1944年，拜耳 Bayer Co. Schrader合成E605 1951年，拜耳Schrader合成1059 50-60’s　品种最多，以后新品种合成变慢 高毒向低毒化发展 毒性低 发展不对称结构 手性特征,拆分定向合成 与对应老品种无交互抗性 发展杂环类化合物 理化性质 油状，具大蒜臭味，色深，沸点高 大部分常温下蒸气压低，不易挥发 大部分不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂 碱性条件下易分解失效。 品种繁多，作用方式多样，药效高，杀虫范围广，残效期不一； 对人畜及其它生物无累积中毒作用； 害虫会产生抗性； 害虫再猖獗问题（Resurgence）　如三唑磷、稻丰散、二嗪农、喹硫磷可引致稻褐飞虱再猖獗。 主要是抑制动物体内神经组织中 AchE或chE的活性，破坏正常的神经冲动传导。 二、化学结构、理化性状及异构化现象 R1O 烷氧基 CH3O- C2H5O- 或R2O 胺基 NH2- 苯 氧 基 苯氧硫甲基 异丙硫基C3H7S- n C3H7S- R3：强酸性基 -CH CCl2，直接连P原子 ⑴磷酸酯类：如久效磷、磷胺、敌敌畏 ⑵一硫代磷酸酯：硫逐型，如对硫磷、甲基对硫磷、杀螟松；硫赶型，氧化乐果 ⑶二硫代磷酸酯：乐果、马拉硫磷、甲拌磷 3911 ⑷膦酸酯类：如敌百虫；硫代膦酸酯：如苯硫磷等。 （5）（硫代）焦磷酸酯：特普、硫特普 （7）不对称结构： 如丙溴磷、甲丙硫磷 （8）杂环类硫代磷酸酯：如三唑磷（1,2,4-三唑）、毒死蜱（吡啶类）、甲基硫环磷（二硫戊烯） 2. 理化性状 ⑴外观 固体易重结晶，液体重结晶会分解 ⑵熔点：与纯度有关 　乐果　纯 品 51-52℃ 工业品 41-43℃ ⑶蒸气压：与熏蒸作用有关 DDVP　1.2×10-2 mm/Hg柱 有熏蒸作用 　3911　 8.4×10-4 1605　 3.78×10-5 　敌百虫 7.8×10-6 　乐果 8.5×10-6 ⑷溶解度：多数难溶于水，有些水溶性较大，如敌百虫、甲胺磷、乐果 与选择溶剂有关 与加工剂型有关 　敌百虫（154g/L水） 晶体，可溶性粉剂 　E605（24mg/L水，25℃）与有机溶剂互溶 　　25%EC 　亚胺硫磷　甲苯 二氯甲烷 水（25mg/L） 25%WP 溶解度与内吸有关 　　内吸磷　 水溶性 60ppm 　　异内吸磷 水溶性2000ppm易渗入植物 （5）异构化现象 不对称双键的立体异构现象 　双键 C C 所连接的原子序列： 　二个原子序列较大的在同侧：Z型 　二个原子序列较大的在异侧：E型 　速灭磷 E为Z的100倍 ；杀虫畏（Z. 98%） 　磷胺（ Z.70%）；久效磷（ E.80%） 光学异构 连接在Ｐ原子上几个基团互不相同，两者在立体结构上为互成倒（镜）影（如左右手），称手性化合物，如甲胺磷 硫逐硫赶异构现象　如1059 辛硫磷的感光异构体 三、生物体内主要代谢途径 ⒈ 生物酶水解 ⒉ 氧化作用：活化和解毒代谢 ⑴ ⑵乙硫基－SC2H5 　甲硫基－SCH3 　丙硫基－SC3H7 乙硫基：1059、3911 甲硫基：倍硫磷 异 丙硫基：丙溴磷、甲丙硫磷 ⒊ 谷胱甘肽转移酶解毒反应 四、常用的代表性品种 要点：按类别归纳常用品种，包括：通用名及结构式 主要特点： 理化性状　蒸气压、稳定性（水、热、pH） 毒性 杀虫作用　持效期 残留、安全问题 主要防治对象、剂型、使用方法 自学：按作物和害虫归纳总结 ㈠磷酸酯及膦酸酯类 DDVP： dichlorvos 蒸气压高，稳定性差，遇水分解（水分含量＜0.1%），热稳定，具熏蒸、胃毒、触杀作用，击倒力强，残效期短，中等毒性。 剂型：80%EC　50%EC 使用方法：大田熏杀　　 红铃虫：80%EC 50g/亩 飞虱： 80% EC150g/亩 细土30斤，稻田无水撒施 仓库熏蒸 敌百虫（trichlorphon （1）特点： 溶解性：强水溶性154g/L（25℃），90％晶体，易溶于三氯甲烷、醇类、苯、乙醚和丙酮等有机溶剂，难溶于石油醚及四氯化碳。 稳定性：在中性弱酸性溶液中较稳定，在碱性液中可脱去一分子氯化氢，进行分子重排，转化为毒性更强的敌敌畏。 作用方式：强胃毒作用