第一部分同位素地球化学原理.pptVIP

例如：计算20℃时CO2（气）-H2O（水）体系的氧同位素交换分馏系数，由表1-4查得 1.1203； 1.0648，据 α A-B β A/ β B 式 得： 已知20℃时， ，于是得： 即在低温条件下，水的δ18O值较与之平衡的CO2的δ18O值低41‰左右。在地壳中有一系列地球化学作用可释放出CO2，当这些CO2进入到地下水中，同水发生氧同位素交换时，其结果可使水的δ18O值降低，在δD-δ18O图上向左平移。 （2）水/岩相互作用中的氢、氧同位素分馏 固/液物质之间的氢氧同位素交换，最典型的是水/岩石反应，水/岩交换反应速度和分馏程度主要受温度的控制。低温（ 60℃）地下水与围岩接触，氢、氧同位素的交换速度十分缓慢，一般难达到交换平衡。温度高（ 80℃）时，水吸收的能量可破坏水分子内部氢氧原子键，同位素交换速度加快，趋向平衡速度加快。水/岩相互作用中的氢、氧同位素交换, 即热力学同位素分馏，是造成自然界各种物质氢、氧同位素组成差别的重要原因之一。 ?含羟基矿物与水之间的氢同位素分馏效应，多数情况下是同位素交换反应引起的。 含羟基矿物的氢同位素分馏特点是：除锂云母在450℃以上的高温区外，所有含羟基矿物的氢同位素组成都低于共存水。 自然界岩石中含氢矿物很少，且δD值较低，因此水/岩相互作用对水的δD值几乎不产生影响。 ?水/岩相互作用是自然界氧同位素分馏的主要形式。 A. 在火成岩和变质岩中，共生矿物与水之间的氧同位素交换，经常达到或接近同位素平衡。共生矿物与水之间的氧同位素分馏程度，主要取决于温度。 某些矿物-水体系的氧同位素交换及分馏方程列于表1-5、1-66中。 地下热水δ18O值的升高主要取决于围岩的成分、水/岩比及其交换时间和地热水的成分。当水温高，水/岩比小时，由于同位素交换对水的δD值影响不大，交换反应结果使热水的同位素组成在δD－δ18O图上向右沿水平或近似水平方向飘移。这种现象称为“氧-18漂移”。在北美的一些深层热卤水中，测到氧-18漂移幅度达9‰。在索尔顿海地热卤水（温度达340℃）中氧-18漂移达15‰。 （3）共生矿物之间的同位素分馏 在火成岩和变质岩中，共生矿物之间的同位素交换，经常达到或接近同位素平衡。在这些体系中，由于矿物的成分、晶体结构、温度、晶体析出顺序、溶液性质等不一样，共生矿物的同位素分馏和平衡程度也不同。一般而言，共生矿物之间的同位素分馏程度与温度的关系很密切。温度愈高，分馏愈小，反之，分馏愈大。 4.3 氧同位素交换速度计算 Lasagea（1981）认为，矿物与流体之间的氧同位素交换，是由于扩 散作用和溶解—再沉淀作用引起的。当矿物与流体之间处于化学平衡时 ，氧同位素交换主要依靠扩散机理来完成。相反，当矿物与流体之间未 达到化学平衡时，氧同位素交换主要受溶解—再沉淀，或由一种矿物转 变成另一种矿物的表面反应机理所控制。 根据研究表明，交换速度随温度的升高而加快，随pH值的升高而 降低。一般说来，酸性溶液中的交换速度要比碱性溶液中快。 4.4 碳、硫元素的同位素 碳有三种同位素：12C、13C和14C，其中14C是放射性同位素，半衰期为5568±30年。碳的稳定同位素丰度为：12C： 98.892%；13C ：1.108%。 硫的稳定同位素及相对丰度：32S：95.0%，33S：0.76%，34S：4.22%，36S：0.074%。 硫同位素的变化范围，与硫同位素的质量差和他的化学性质有关。硫是一种变价元素，在不同环境下，可形成负价的硫化物、自然硫直至正六价的硫酸盐。一方面，这些不同的含硫化合物之间有明显的硫同位素分馏；另一方面，各种含硫化合物的稳定性和溶解度也各不相同。例如，冷水中金属硫化物很难溶解，但硫酸盐的溶解度却很大，在循环水的作用下，硫酸盐会被溶解并被带走，导致轻同位素的硫与重同位素的硫发生空间上的分离。在地质作用过程中，由于物理化学条件的变化，会发生局部地区堆积硫化物或硫酸盐，再一次使重硫和轻硫发生分离。 碳、硫均为变价元素，在同位素分馏方面有许多相似之处。 4.5 碳同位素分馏机理 4.5. 1 碳同位素的动力学分馏 （1）光合作用中的碳同位素分馏 植物通过光合作用，优先利用空气中的12CO2，导致固碳反应中植 物合成的有机碳富12C，未被利用的CO2相对13C，这一过程伴随着较大 的碳同位素分馏。光合作用引起的碳同位素分馏效应主要取决于生物化 学反应机理所控制的新陈代谢作用和外界的环境因素： ① 新陈代谢作用 ② 环境因素 A、CO2浓度： CO2的浓度降低，碳同位素的分馏作用就减少。CO2的浓度在0.2% 时，海生蓝绿藻的分馏作用接近于零（△13C≈0），但淡水藻的△13C 值为-4‰。 B、通风条件： Abelson和Hoer