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第二章 化学反应工程基础 本章学习重点： （1）如何根据反应的特点与反应器的性能特征来正确选择反应器的形式与操作方式 （2）造成非理想流动的原因及其测定描述，非理想流动对化学反应的影响。 第一节 化学反应和反应器的分类 一 化学反应分类 表2-1 表2-2 表2-3 按化学反应的特性分类（反应机理，反应的可逆性，反应级数，反应物料的相态及反应的热效应） 反应机理：简单、复杂 反应的可逆性：可逆、不可逆 反应级数：一级、二级、三级、零级、分数级 反应热效应：放热反应、吸热反应 按反应过程进行分类 二 反应速率 均相反应，以反应体积为基准，单位时间，单位反应体积中所生成（或消失）的某组份摩尔比。 即 当反应为恒容体系时， 表示i组分的浓度 负号表示消失速率 化学速率方程式通常用幂函数的形式表示 k为反应速率常数，a1，a2为实验测定的常数，反应的总级数为a1+a2 反应速率常数k只随温度而变 三．反应器的分类 1.按反应物料的相态分类 均相反应器，非均相反应器 2.按反应器的结构形式分类 分为管式、釜式、塔式、固定床、流化床 3.按操作方式分类 间歇反应器：在反应前先将反应物一次放入反应器内，当反应达到规定转化率后即取出反应物。物料浓度随时间变化，是不稳定过程。 连续反应器：反应操作时，反应物料连续加入反应器内并连续引出反应产物，属于稳态操作 半连续反应器：预先将某些反应物料再反应前一次性加入反应器，其余反应物再反应过程中加入，或者再反应过程中将某种产物连续的从反应器 四．连续流动反应器内流体流动的两种理想形态 造成三种反应器中流体流动型态不同是由于物料在不同反应器中的返混程度不一样。 返混：是指反应器内不同年龄的流体微元之间的混合，返混代表时间上的逆向混合 1.平推流反应器：物料在长径比很大的管式反应器中流动时，如果反应器中每一微元体积里的流体以相同的速度向前移动，此时在流体的流动方向不存在返混，这就是平推流 2.理想混合流反应器：反应器的物料微元与器内原有的物料微元瞬间能充分混合（反应器中的强烈搅拌），反应器中各点浓度相等不随时间变化。 第二节 均相反应动力学 积分法 微分法 （1）假定一个反应机理 （2）将实验所得的浓度-时间数据加以标绘，得到曲线，求取相应的曲线斜率 （3）将上一步骤所得的对作图，验证 一 等温恒容单一反应动力学方程式 1.不可逆反应 （1）一级不可逆反应 等温k为常数 积分： 代入： 或对t作图，得到一直线，斜率为k （2）二级不可逆反应 M= / 2-12 若= 积分 2-14 将上述两式作图，若所得为一直线则为不可逆二级反应 若反应中某一组分特别多，≥，则 ，为拟一级反应。 2.可逆反应 （1）一级可逆反应 化学反应式为 如：t=0，=0 则 当反应达到平衡时 作图，得2-6所示直线 直线斜率为 可计算k1 ，k2 （2）二级可逆反应 例2-1 二．复合反应 常见的复合反应有平行反应、连串反应、平行-连串反应 1.平行反应 （2-21） 式2-21为一级反应动力学方程式 积分： 作图可得一斜率为的直线 作图可得一斜率为的直线，可解得 将2-24b代入式2-22中，则： 2. 连串反应 若t=0时，, 式2-28 积分得 代入2-29 对此一阶线性微分方程式，求解 由物料恒算， 若远远大于，上式化简为 若远远大于，上式化简为 由上可见连串反应中最慢的一步对过程总速率影响最大。 图2-9 ，S浓度最大时，可得 此时， 三、等温变容过程 引入膨胀率来表征变容的程度 物理意义：反应物A全部转化后系统体积的变化率。 第三节 理想反应器的设计 一、理想反应器设计的基本原理 基本要求： 提供反应所需容积，保证设备的生产能力 具有足够的传热面积 保证参加反应的物料均匀混合 设计反应器的主要任务是根据给定的生产任务，计算反应器所需的体积。 1.物料恒算 理论基础是质量守恒定律，对于微元体积△V （反应物A的流入速度）-（反应物A的流出速度）-（反应物A的消失速度）-（反应物A的累积速度）=0 （流入量）-（流出量）-（反应消失量）-（累积量）=0 2.热量恒算 理论基础是能量守恒定律 随物料流入的热量-随物料流出的热量-反应系统与外界交换的热量+反应过程的热效应-累积的热量=0 二．间歇反应器 主要使用釜式反应器 1.反应时间的确定 任一瞬间，反应器内各处的组成是均匀的，可以对整个反应器进行物料恒算，在微元时间dt内物料恒算公式为： 物料A的反应消失量=-物料A的累积量 物料A的反应消失量= 物料A的累积量= =