第七章 金属蚀与防护.doc

第七章 金属腐蚀与防护 第一节 腐蚀的分类和腐蚀速度的表示 腐蚀：金属或合金由于外部介质的化学或电化学作用产生的破坏。例如铁在水中生锈、黄铜在大气中脱锌。 金属腐蚀的危害性：（1）造成重大的经济损失，全世界因腐蚀而损耗的金属约占年总产量的30％，其中1／3不可再生而被浪费；（2）在某些腐蚀体系中(特别是伴随着应力作用下)，可能造成灾难性事故；（3）金属腐蚀可能阻碍科学技术的发展，例如，法国的拉克油田l951年因解决不了设备发生H2S应力腐蚀开裂问题，推迟到1957年才能全面开发。 腐蚀分类： (1)按腐蚀形态分类：全面腐蚀(均匀腐蚀)和局部腐蚀。 (2)按腐蚀机理分类：化学腐蚀、电化学腐蚀、物理溶解（如铬铁头在锡中的溶解)三大类。 (3)若按腐蚀环境分类：高温腐蚀、大气腐蚀、海水腐蚀、土壤腐蚀、有机物腐蚀、熔盐腐蚀、工业酸碱盐腐蚀、微生物腐蚀等。 (4)考虑力学作用：应力腐蚀、磨损腐蚀、氢脆和腐蚀疲劳(同时遭受腐蚀和交变应力的作用，当交变应力达到材料的疲劳极限的数值，则经过若干次循环后会发生疲劳裂缝)。 全面腐蚀（均匀腐蚀）：腐蚀出现在整个金属表面上 局部腐蚀：腐蚀集中在表面某个局部。 在各种各样的腐蚀中纯化学腐蚀并不多，高温氧化腐蚀和有机物腐蚀比较多，而最普遍的是电化学腐蚀。大多数腐蚀都是在含水介质中进行的。然而，在工亚生产中常常会遇到金属的熔盐腐蚀问题。例如，热处理用的熔盐浴中或热浸镀用的盐锅中的电极就会发生腐蚀。为使高温燃料电池、高温锂电池、钠硫电池等高能电池应用于实际，必须解决熔盐中材料的腐蚀问题。 金属腐蚀的评定方法：全面腐蚀常用平均腐蚀速度来衡量。腐蚀速度可用失重法(或增重法)、深度法和电流密度来表示。 图7.1 腐蚀形态示意图 第二节 金属腐蚀的倾向和电化学腐蚀的条件 一、金属腐蚀的倾向 利用标准电极电位，可以判断金属腐蚀的倾向。 大多数腐蚀是在非平衡电位进行的，非平衡电位是金属浸在不含有该金属离子的溶液中的电位。在这种情况下，电极上失去电子是一个过程，而得到电子是另一个过程。如铁在NaCl溶液中，Fe→Fe2++2e与O2+2H2O+4e→4OH- 金属的电化学腐蚀：与它在特定介质中的电极电位有关，也与水溶液的pH有关。 图7.2中，稳定区（Fe），腐蚀区（Fe2+,Fe3+,HFeO-2,FeO2-4），钝化区（Fe3O4,Fe2O3或Fe(OH)3,Fe(OH)2） 从图7.2可见，表示析氢反应的平衡线a在所有pH范围内都位于铁的稳定区之上，这意味着铁在水溶液中所有pH范围内，都有发生析氢腐蚀的倾向。 但在不同pH值时，腐蚀产物是不相同的。 当铁的电位正于稳定区的电位时，在酸性和强碱性溶液中，铁具有活化溶解的倾向；而在pH约为8～1碱性溶液中，铁具有钝化的倾向。 铁的防腐：根据铁接触溶液的pH值和它的电位，可采用：①把铁的电位降到稳定区，即对铁施加阴极保护；②把铁的电位升高到钝化区，即可使用阳极保护法或在溶液中添加阳极型缓蚀剂来实现；③调整溶液pH值至8～13之间，使铁进入钝化区。 牺牲阳极的阴极保护法：利用比铁活泼的金属与铁相连接，在腐蚀介质中形成原电池，铁成为阴极得到保护，而较铁活泼的金属则变为阳极而溶解。 二、腐蚀电池 电化学腐蚀是腐蚀电池作用的结果。一个腐蚀电池必须有阴极、阳极和电解质溶液以及连接阴阳极的电子导体四个部分。 腐蚀条件的情况: 金属表面有电位不同的点存在，这些电位不同的点将形成腐蚀电池的阴极和阳极。下面几种情况都有可能产生电位不同的点。（微观腐蚀电池） (1)金属表面化学成分不均匀：金属中杂质的电位与基体金属的电位并不相同。例如碳钢的渗碳体Fe3C，工业用铝的铁和铜。杂质的电位比基体的电位正。 (2)金属组织不均匀：多数金属材料都是多晶材料，晶界的电位往往比晶粒的负。多相合金中不同相之电位也不相同。 (3)金属的物理状态不均匀：金属在加工装配过程中，由于各部分变形不同或应力不同都会引起表面上产生电位的差异。通常，变形较大或应力较大的部位的电位较负。 (4)金属表面钝化膜或导电涂层不完整：在膜的孔隙或破裂处的电位较负。 因此金属表面潮湿时，只要金属的电位比H+或O2的还原反应电位负，水中的H+或O2就会在电位较正的点上还原而使金属腐蚀。 电化学腐蚀：阳极过程与阴极过程必定同时存在。阳极过程是金属的溶解，M→Mn+。阴极过程最常见的是H+或O2的还原，即2H++2e→H2或O2+2H2O+4e→4OH