表面活性剂基础作业.docVIP

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表面活性剂基础作业

吉林化工学院 表面活性剂基础 题目:脂肪酸甲酯磺酸钠论文 教 学 院 化工与材料工程学院 专业班级 化工 1004 学生姓名 夏天 学生学号 指导教师 戴传波 2013年脂肪酸甲酯磺酸钠简称MES,((磺基脂肪甲酯钠盐,简称MES,具有优良的洗涤性能、高度的生物降解性,毒性极低、无明显刺激,水解稳定,吸湿性小,乳化性、起泡性等特点。因此,MES以其特有的优势倍受人们关注,应用领域相当广泛,用于各类洗涤用品,合成洗衣粉、肥皂粉、洗发液、塑料、涂料、丝绸印染洗涤以及矿石浮选等多种工业部门,MES也给天然油脂的加工带来机遇,促进天然油脂深加工发展[1] 脂肪酸甲脂磺酸钠生产方法(包括所需设备及操作条件): 1.脂肪酸甲脂磺酸钠制备的基本原理 1.1反应机理 (1). 脂肪酸甲酯(ME)的三氧化硫磺化反应机理和反应过程极为复杂。在ME(I)三氧化硫磺化过程的最初阶段,SO3分子并不是直接连接到羰基的α-C原子上,而是形成一种混合酸酐或称为一种加合物(II),但肯定不是磺酸: 中间体(...)的形成激活了羰基的α位-C原子,使其与游离的SO位-C原子,使其与游离的SO3进一步反应,形成另一种中间体()。如下所示,这种中间体既是一种磺酸,又是一种混合酸酐。 中间体()随后经过缓慢的SO3释放过程,形成脂肪酸甲酯磺酸()和游离SO3。释放出的SO3可用来在最终阶段与ME或中间体进行反应。 上面这步反应控制着磺化反应的速度。为了达到生产规模的反应速度,ME的SO3磺化必须加入过量的SO3以产生足够量的中间体,从而能缓慢产生所需量的SO3,促使反应完成。因此ME与SO3磺化的进料mol比应mol比应比应为11.2或更高。基于上述较为复杂1.2或更高。基于上述较为复杂或更高。基于上述较为复杂的反应过程,ME的三氧化硫磺化需要较多过量的SO3,较高的反应温度和较长时间的老化反应条件。 当磺化反应达到预期的程度时,仍然会存在大量的中间体()。为促使其反应,需要消耗掉SO3,这需要很长的时间。同时,由于存在高含量的SO3,会生成大量的副产物。这时需要在反应混合物中加入某种低碳醇(甲醇或乙醇,最好是甲醇),以与中间体(..)反应生成α-甲酯磺酸和甲基硫酸酯,α-甲酯磺酸和甲基硫酸酯,甲酯磺酸和甲基硫酸酯,如以下反应式所示。过量SO3的存在极易使中间体(..)在某种条件下产生羧酸基磺酸,即在一个分子上同时含有一个磺酸基和一个羧酸基,中和后即为二钠盐。这是一种没有表面活性的不良副产物。这也是早期MES生产中二钠盐含量高的原因。必须通过再酯化的技术将这种产物的含量降至最低。二钠盐形成的反应式如下所示。 2). 生产实践证明,目前市场上所有生产实践证明,目前市场上所有成功开发的三氧化硫磺化装置及其磺化反应器均可用于ME的磺化。尽管反应器的结构无须改变,但ME磺化的生产工艺及过程必须作相应的调整。例如磺化温度必须升高,一般磺化循环冷却水的温度控制在60~90。SO90。SO。SO3/ME的进的进料mol比也需要提高,为1.2/1。磺酸需经进一步老化来促使其反应完成。 3). 但是即使这样,ME经SO但是即使这样,ME经SO3磺化的产物色泽仍很深,一般高达1000Klett以上,必须使用漂白剂漂白。目前最常用的漂白剂是双氧水,有酸性漂白和中和后漂白两种方式。 4). 在碱性条件下,MES产品的pH在碱性条件下,MES产品的pHMES产品的pH产品的 pH值是不稳定的,易分解形成二钠盐。这就要求使用低碳醇进行二次酯化(即再酯化)的技术。如美国Stepan公司的Stepan公司的公司的MES产品溶液中含有约4%的乙醇就说明他们使用乙醇进行再酯化,乙醇的存在利于抑止MES的水解和二钠盐的生成。但是实际生产上用得最多的还是甲醇的再酯化,其反应式如下所示。 在再酯化工艺或再酯化漂白工艺中,一般都加入过量的甲醇。SO3进行磺化反应时仅发生在(位置,即生成(一磺基脂肪酸酯盐。从脂肪酸酯的结构式R1一CH2—COOR2(R1:C8一C22烷基,R2:一CH3甲基)中可看出,脂肪酸酯的(一氢原子与酯基相邻,化学活性较弱,脂肪酸酯直接磺化较为困难,所以在磺化过程中需要较强的磺化剂和激烈的反应条件,但在此条件下,通常也会发生较多副反应,以至使产品含量不能令人满意,因此制备时要注意原料及反应器的选择。 1.2原料的严格选择 在脂肪酸酯的磺化过程中,原料脂肪酸酯中各种脂肪酸酯可以单独使用,也可以任意比例混合使用,但原料脂肪酸酯的碘值都应小于l(最好在0.5以下)。甲酯在磺化前必须进行预处理,质量好的甲酯不但可得

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