北京化工大学86物理化学2015年研究生入学考试冲刺班辅导讲义.doc

第一章 气体 一、重要概念 理想气体，分压，分体积，临界参数，压缩因子，对比状态 二、重要关系式 (1) 理想气体：pV=nRT , n = m/M (2) 分压或分体积： pB=cBRT＝p yB (3) 压缩因子： Z = pV/RT 第二章 热力学第一定律与热化学 一、重要概念 系统与环境，隔离系统，封闭系统，(敞开系统)，广延量(加和性：V，U，H，S，A，G)，强度量(摩尔量，T，p)，功，热，内能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数(Q，W)，可逆过程，节流过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓 二、重要公式与定义式 1. 体积功：(W= -p外dV 2. 热力学第一定律：( U = Q+W ， dU =(Q +(W 3．焓的定义： H=U + pV 4．热容：定容摩尔热容 CV，m = (Q V /dT = (? Um/? T )V 定压摩尔热容 Cp，m = (Q p /dT = (? Hm/? T )P 理性气体：Cp，m- CV，m=R ；凝聚态：Cp，m- CV，m≈0 理想单原子气体CV，m =3R/2，Cp，m= CV，m+R=5R/2 5. 标准摩尔反应焓：由标准生成焓( fHB( (T)或标准燃烧焓( c HB( (T)计算 ( rHm(((= ( vB ( fHB( (T) = -( vB ( c HB( (T) 6. 基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程) ( rHm((T2)= ( rHm((T1)+( rCp，m dT 7. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式 QpQV = ( rHm(T) -( rUm(T) =( vB(g)RT 8. 理想气体的可逆绝热过程方程： p1V1γ= p2V2((， p1V1/T1 = p2V2/T2 ， γ=Cp，m/CV，m 第三章 热力学第二定律 一、重要概念 卡诺循环，热机效率，熵，摩尔规定熵，标准熵，标准反应熵，亥姆霍兹函数，吉布斯函数 二、主要公式与定义式 1. 热机效率：η(= -W / Q1 =(Q1+Q2)/ Q1 = 1 - T2 / T1 (T2 , T1 分别为低温，高温热源) 2．卡诺定理：任何循环的热温熵小于或等于0 Q1 / T1 + Q2 / T2 ≤0 克老修斯(R.Clausius) 不等式： ( S≥(Qr / T 3．熵的定义式：dS = (Qr / T 4．亥姆霍兹(helmholtz)函数的定义式： A=U-TS 5．吉布斯(Gibbs)函数的定义式：G=H-TS，G=A+pV 6．热力学第三定律：S*(0K，完美晶体)= 0 7．过程方向的判据： (1) 恒T、恒p、W ’=0过程(最常用)：dG0，自发(不可逆)；dG=0，平衡(可逆)。 (2) 一般过程：( S(隔离)0，自发(不可逆)； ( S(隔离)=0，平衡(可逆)。 (3) 恒T、恒V、W ’=0过程： dA0，自发(不可逆)；dA=0，平衡(可逆)。 8．可逆过程非体积功的计算 (1) 恒温可逆过程功：Wr = ( T A，Wr = ( T,V A， (2) 恒温恒压过程非体积功：Wr =( T，p G 9. 热力学基本方程(封闭系统，不需可逆) 关键式： dU =T dS-pdV (源由： dU =(Q +(W ，可逆过程：(Qr = T dS，(Wr = p dV ) 其他式重点掌握： dG = -SdT + V dp ( 来源：H=U+pV，G=H－TS，微分处理得 ) 恒压下： dG= -SdT 和恒温： dG= -Vdp 。 10. 克拉佩龙方程与克-克方程：任意相变S(()→S(() 的蒸气压p与T的关系 (1)克拉佩龙方程：任意相变 dp/dT = ( Hm* / (T ( V m* ) (2)克劳修斯-克拉佩龙方程：一相为气相且认为是理想气体；凝聚相为固相或液相的体积忽略，( Hm* 近似与温度无关，则 ln (p2/p1)=( Hm* (T2-T1) / RT1T2 (3) 对于同一物质的相变，相变焓有如下的近似关系： ( 升华Hm* = ( 熔化Hm* + ( 蒸发Hm* 三、( S、( A、( G的计算 1．( S的计算 (1)理想气体pVT过程的计算 dS=(Qr / T =(dU-(Wr)/T =(nCV，mdT-pdV)/T (状态函数与路径无关，理