第2章+金属及合金相的晶体结构综述.ppt

(2)电负性因素 电负性因素是指组成合金的组元原子，吸引电子形成负离子的倾向。越容易吸引电子形成负离子的元素，则其电负性越强，当组元间的电负性之差小时，则其固溶度较大，如果溶质原子与溶剂原子的电负性相差很大，即两者之间的化学亲和力很大时，则它们往往倾向形成比较稳定的金属化合物，即使形成固溶体，其固溶度往往也较小。 在元素周期表中，在同一周期里，元素的电负性自左至右依次递增，在同族里，元素的电负性自下而上依次递增。两元素的电负性相差越大，即在元素周期表中的位置相距越远，表示越不利于形成固溶体。若两元素间的电负性相差越小，则越易形成固溶体，其形成的固溶体的固溶度也越大。 (3)电子浓度因素 在研究以IB族金属为基的合金（即铜基、银基和金基)时，发现这样一个经验规律：在尺寸因素比较有利的情况下，溶质元素的原子价越高，则其在Cu、 Ag、Au中的溶解度越小。例如，二价的锌在铜中的最大溶解度（摩尔分数）为x (Zn)= 38%，三价的镓为x(Ga) =20%，四价的锗为12%，五价的砷为7%。以上的数值表明溶质元素的原子价与固溶体的固溶度之间有一定的关系。进一步的分析表明，溶质元素原子价的影响实质上是由电子浓度决定的。 所谓电子浓度是指合金晶体中的价电子数与其原子数之比,可用下式表示 根据上式可以计算出以上元素在一阶铜中的最大溶解度达到最大值时所对应的电子浓度值，发现其值均为1.36。这是由于在一定的金属晶体结构的单位体积中，能容纳的阶电子数有一定限度，超过这个限度，电子的能量将急剧上升，从而引起结构的不稳定，直至发生改组，转变成其它的晶体结构。故此固溶体的电子浓度有一极限值。由此可见，元素的原子价越高，则其固溶度越小。 极限电子浓度值与固溶体的晶体结构类型有关，面心立方固溶体的为1.36，而体心立方晶体结构的则为1.48。 (4)晶体结构因素 溶质与溶剂的晶体结构类型是否相同，是其能否形成无限固溶体的必要条件。只有晶体结构类型相同，溶质原子才能连续不断地置换溶剂晶格中的原子，一直到溶剂原子完全被溶质原子置换完为止。如果组元的晶格类型不同，则组元间的固溶度只能是有限的，形成有限固溶体。即使晶格类型相同的组元间不能形成无限固溶体，那么，其固溶度也将大于晶格类型不同的组元间的固溶度。 固溶体的性能 在固溶体中，随着溶质浓度的增加，固溶体的强度、硬度提高,而塑性、韧性有所下降，这种现象称为固溶强化。溶质原子与溶剂原子的尺寸差别越大，所引起的晶格畸变也越大，强化效果越好。由于间隙原子造成的晶格畸变比置换原子大得多，所以其强化效果也大得多。固溶体的塑性和韧性，如延伸率、断面收缩率和冲击功等，虽比组成它的纯金属的平均值低，但比一般的化合物高得多。因此，各种金属材料总是以固溶体为其基体相。 在物理性能方面，随着溶质原子浓度的增加，固溶体的电阻率升高，电阻温度系数下降。因此工业上应用的精密电阻和电热材料等，都广泛应用固溶体合金。 间隙相的高硬度在一些合金工具钢和硬质合金中得到了应用。另外,通过对钢件表面渗入或涂层的方法使之形成含有间隙相的薄层,可显著增加钢的表面硬度和耐磨性,延长零件的使用寿命。 M23C6以铬为主的碳化物物—Cr23C6形武存在，常存在于各种高合金工具钢、不锈钢以及铁基、镍基高温合金中，此时部分Cr可被Fe、Mo、W等原子所置换，如（Cr、Fe）23C6、Cr21Mo2C6、（Cr、Mo、W）23C6的熔点较低，与铁的熔点在同一数量级，硬度约为1050HV。 M6C也是一种常见的碳化物类型，常为多元，即由两种以上的金属元素M′、M″与碳组合而成。例如M′为Fe、Co、Ni等元素，M″为Mo、W等元素。M6C的成分一般为M′4M″2C 或M′4M″2C ，是高速工具钢中的重要组成相，在一些含钨和钼耐热钢或高温合金中也会出现，具有较高的硬度，约为1100HV。 Au5A13 Ni5Be21 NiAl Au3Sn Co5Zn21 CoAI Ag5Al3 Fe5Zi21 FeAl AuCd3 Au5Cd8 AuCd AgZn3 Ag5Zn8 AgZn* Cu3Si Cu31Si8 Cu5Si* CU5Al3 Cu9Al4 Cu3A1 Cu8Sn Cu31Zn8 Cu5Sn CuZn3 Cu5Zn8 CuZn 密排六方结构ε相 复杂立方结构γ相 体心立方结构 β 相 电子浓度=7/4 即21/12 电子浓度=21/13 电子浓度=3/2即21/14 常见的一些电子化合物及其结构类型 *不同温度出现不同结构 §2.12正常价化合物 正离子价电子数正好能使负离子具有稳定的电子层结构，即AmBn化合物中，meC=n(8-eA),?结合一般是离子键。 eA和eC分别是正和负离子在非电离状态下的价电子数。 晶体结构比较简单，不同于组