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实验一燃烧的测定
一、实验目的
1.用氧弹式量热计测定萘的燃烧热。
2.明确燃烧热的含义,了解恒压燃烧热和恒容燃烧热的差别及相互关系。
3.了解氧弹量热计的原理及构造,掌握其操作技巧。
4.了解雷诺校正的基本原理,明确所测温差为什么要进行雷诺图法的校正。
二、实验原理
根据热化学的定义,1mol物质完全燃烧时的反应热称作燃烧热。所谓“完全燃烧”,是指反应物中的各元素经过燃烧反应后生成最稳定的氧化物,如C→CO2(g),H2→H2O(l),S→SO2(g),而N、卤素、银等元素变为游离状态。苯甲酸的燃烧反应为:
? C6H5COOH(固)+7.5O2(气)==7CO2(气)+3H2O(液)
?C10H8(固)+12O2(气)==10CO2(气)+4H2O(液)
测定燃烧热可以在等容条件下,亦可以在等压条件下进行。由热力学第一定律可知,在不做非体积功的情况下,QV等于体系内能变化△U;Qp等于焓变△H。若把参加反应的气体视为理想气体,等压燃烧热(Qp)与等容燃烧热(QV)之间的关系为:
(1) (2)()
式中,Δng为该反应前后气体物质的物质的量变化,T为反应的绝对温度。∑Vg为反应前后气体物质化学计量数的代数和;Δξ为反应进度变,Qp或QV为反应进度为Δξ时的反应热,测量热效应的仪器称作量热计,量热计的种类很多,本实验所用氧弹式量热计是一种环境恒温式的量热计。燃烧反应在氧弹中进行,氧弹是一个特制的耐高压不锈钢容器(如图-4所示),内壁采用高抛光,以减少热辐射。实验过程外筒中装满水并保持恒温,内筒中装入水,外筒和内筒之间以空气隔热。这样,内筒连同其中的氧弹、热电偶、控制器和水便近似构成了一个绝热体系。
氧弹式量热的设计原理是能量守恒定律在绝热条件下,样品完全燃烧放出的能量使量热体系(量热计本身及周围介质)温度升高,测量出介质燃烧前后温度的变化及体系的热容量C,就可以求算该样品的恒容燃烧热,其关系如下:
()
式中负号是指系统放出热量,放热时系统内能降低,C、T均为正值。
系统除样品燃烧放出热量引起系统温度升高以外,其他因素:燃烧丝的燃烧,氧弹内N2和O2化合并溶于水中形成硝酸等都会引起系统温度变化,因此在量热计与环境没有热交换的情况下,热平衡的
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