第六章萜类与挥发油综述.ppt

第 六 章 萜类与挥发油 第 一 节 概述 萜类（terpenes）也称萜类似物。萜类一词原来是指松节油和许多挥发油中含有的一些不饱和烃类和烃类似物而言，这些不饱和化合物具有（C10H16）n通式，互为异构体，可是今天所指的萜类己远远超过它的原意，它包括自然界许多具有（C5H8）-n通式，以及含氧和饱和程度不等的衍生物。 这类植物成份在自然界分布很广，中草药中存在的某些色素、挥发油、树脂、橡胶、苦味素及胡萝卜等成份大多属于萜类 一、萜类的定义和分类 （一）定义：萜类化合物是一类天然烃类化合物，其分子中具有异戊二烯的基本单位，一般有（C5H8）n 通式，也就是说，分子式符合（C5H8）n的化合物均称为萜类化合物，具有（C5H8）2的为单萜，n=3的为倍半萜，n=4的为二萜........。 （二）分类 一般是根据碳架和碳原子数来分类； ? 按碳架分: 直链； 环状；单环、双环、三环、四环、 五环 按碳原子数分；半萜、单萜、倍半萜、二萜......。见下表： 萜类化合物的分类及分布 碳原子数 名称 通式 存在 5 半萜 n=1 植物叶 10 单萜 n=2 挥发油 15 倍半萜 n=3 挥发油 20 二萜 n=4 树脂、苦味质、植物醇 25 二倍半萜 n=5 海棉,植物病菌,昆虫代谢 产物 30 三萜 n=6 皂甙、树脂、植物乳液 40 四萜 n=8 植物胡萝卜素类 -7.5×103 -3×105 多萜 (C5H8)n 橡胶、硬橡胶 二、萜类化合物的异戊二烯定则和生源 （一）实验异戊二烯定则：早1887年Wallach就提出了“异戊二烯定则“认为萜类化合物是由异戊二烯首尾连接而成的聚合物，通式为（C5H8）n及其饱和度不等到的衍生物。认为其前体是异戊二烯。 形成过程如下： 罗勒烯 以上是最早提出的异戊二烯法则，也称古典异戊二煅法则。它说明萜类植物成份的碳架是由异戊二烯按头尾顺序相互聚合而成的化合物，其前体认为是异戊二烯。 （二）生源的异戊二烯法则 随着萜类化合物的研究发展，发现许多萜类化合物的碳架不符合异戊二烯定则，并且在植物代谢中也很难找到异戊二烯单元的存在，因此，把异戊二烯聚合而成或者把萜类化合物的碳架结构划分为若干个异戊二烯单的方法，只能作为萜类化合物结构和分类的一种认识方法，不能代表其生源途径。 越来越多的实验证明，萜类化合物的真正前体是甲戊二羟酸，其生源途径是甲戊二羟酸（MVA）转化为焦磷酸异戊烯酯（IPP），再衍生为各类天然萜类化合物，生源途径如下： ? IPP DMAPP IPP和DMAPP（焦磷酸γ、γ-二甲基烯丙酯，Δ3-焦磷酸异戊烯酯）再经酶作用，生成各类化合物。 由上述过程看，萜类化合物是由MVA转化而来。 第 二 节 萜类的结构类型及主  要代表物 一、单萜 （一）单萜的概述（monoterpenoids） 单萜类化合物广泛存在于高等植物中，它和倍半萜是构成挥发油的主要成份，能随水蒸汽一起蒸馏出来，但有些单萜在植物体内以配糖体形式存在，则不具与水蒸汽蒸馏的性质。 特点 1、相当于2分子异戊二烯，通式为C10H16。 2、沸点较低，140-180℃，挥发油中沸点较低部分的主要成份。 3、含氧衍生物沸点则较高，一般在200-230℃之间，多具香气和生理活性，多为医药、食品、化妆品工业的主要原料。 4、一般情况下，环状单萜一般环数与双键数成反比，全单键单萜一般应有三个环。即： 环数 1 2 3 双键数 2 1 0 碳环大多数为六元环，也有3-7元环，单环、双环较常见，三环的极少见。 5、多具有官能团，醛、酮、内酯等。 6、几乎所有单萜类都符合异戊二烯定则。? ? （二）链状单萜： 链状单萜的结构类型不多，常见的有月桂烷型，薰衣草烷型和艾蒿烷型三种。 ? ? ? ? 月桂烯 罗勒烯 香叶醇 橙花醇 青蒿酮 结构特点： 1、分子中无环。 2、多数结构可看成是由异戊二烯首尾连接而成，符合异戊二烯定则。 其中，月桂烯和罗勒烯是两个典型的键状