第5章脂环烃探索.ppt

第5章 脂环烃（alicyclic hydrocarbons） 本章重点讲解： 1. 环烷烃的分类与命名——掌握 2. 环烷烃的结构——理解 3. 环烷烃的化学性质——掌握 4. 环烷烃的构象——掌握 5.1 脂环烃的分类与命名 5.1 脂环烃的分类与命名 5.1 脂环烃的分类与命名 5.1 脂环烃的分类与命名 5.1 脂环烃的分类与命名 5.1 脂环烃的分类与命名 5.2 环烷烃的结构与稳定性 5. 3 环烷烃化学性质 5.4 环己烷及其衍生物的构象 5.4 环己烷及其衍生物的构象 萜类化合物(Terpenes) 单 萜 类 单 萜 类 倍 半 萜 类 二萜类及二倍半萜类 三萜及其甙类 闹羊花毒素 甜菊甙 呋喃海绵素-3 * * 1.单环烃 1）按成环碳原子数目称为环某烷（烯） 1-甲基-3-乙基环己烷 4-甲基环己烯 2）长链作母体，环作取代基 3-甲基-4-环丁基庚烷 3）顺、反环烷烃 受环的限制，σ键不能自由旋转。环上取代基在空间的位置不同，产生顺反(几何)异构。 顺(cis)： 两个取代基在环同侧； 反(trans)： 两个取代基在环异侧。 顺-1, 4-二甲基环己烷 反-1, 4-二甲基环己烷 联环 桥环 螺环 稠环 1）双环桥 桥头碳原子：两环共用的碳原子。 桥：两个桥头碳原子之间的碳链或一个键。 二环 [3.2.1] 辛烷 2. 双环烃 2,7,7-三甲基二环[2.2.1] 庚烷 5,7,7-三甲基二环[2.2.1]-2-庚烯 3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷 2,8-二甲基-1-乙基二环[3.2.1] 辛烷 2）螺环烃 螺原子：两个碳环共用的碳原子 螺[4.5]癸烷 5-甲基螺[3.4]辛烷 1,6-二甲基螺[3. 5]壬烷 1,5-二甲基螺[3. 4]-6-辛烯 为什么小环化合物容易开环并且三元环比四元环更容易开环，而五元环、六元环相对稳定？ 角张力(拜尔张力)：与正常键角偏差而引起的张力 比较单位CH2燃烧热(?H) kJ/mol 环张力：比烷烃CH2高出的能量。 化学性质(自由基取代、小环化合物性质特殊) 马氏加成 1. 环己烷的构象 椅式 船式 1）椅式构象 不存在： 扭转张力； 角张力。 a键：直立键(竖键) e键：平伏键(横键) 构 象 翻 转 a键转变成e键，e键转变成a键； 环上原子或基团的空间关系保持。 2）船式构象 存在： 扭转张力 稳定性：椅式构象环己烷 船式构象环己烷 室温下，平衡有利于椅式构象（优势构象） 2. 取代环己烷的构象 1）一取代环己烷的构象 平衡有利于-CH3处于e键的构象(优势构象) 2) 二取代环己烷的构象 试比较顺式和反式 1,4-二甲基环己烷的稳定性。 ea键型 ee键型 甲基ee键型异构体比甲基ea键型异构体稳定。 [讨论] 1. 指出下列构象异构体中哪一个是优势构象。 一类天然的烃类化合物，分子中具有异戊二烯的基本单位。 分子式符合 (C5H8)n 通式。 碳原子数 名称 通式(C5H8)n 存 在 5 半萜 n=1 植物叶 10 单萜 n=2 挥发油 15 倍半萜 n=3 挥发油 20 二萜 n=4 树脂、苦味质、植物醇 25 二倍半萜 n=5 海绵、植物病菌、昆虫代谢物 30 三萜 n=6 皂甙、树脂、植物乳液 40 四