第32届国际化学林匹克竞赛试题(理论题).docVIP

第32届国际化学奥林匹克竞赛试题（理论题） 第 329国际化学奥林匹克竞害于2000年7月在丹麦首都哥本哈根举行。我国选手陈政（湖南长沙一中）、 冯综（湖北华中师大一附中）、汤砚蔚（浙江杭州二中）获金牌，位居总分排名第2、3、6名；张靖（江苏盐城中学） 获银牌，位居总分排名第50名。 本试题由网站 www．icho2000．gymfag．dk下载，由朱又样翻译。 第1题 治疗跌打损伤药物的合成 紫草宁（shikonin，见下图）是从生长在亚洲学名叫 Lithospermum erythrorhizon的一种植物的根部提取出来的红色化合物。几个山纪以来用做民间药物，如今用于配制治疗跌打损伤的膏药。 1l 紫草宁有多少种可能的立体异构体？ 12 紫草宁所有的立体异构体都具有相同的熔点吗？ 下面是紫草宁合成路线的一部分： 13 画出试剂A的结构式。 l－4 在合适的方框中用X标注出试剂A的正确的IUPAC系统命名（名称）。 2甲基2戊烯酰氯 （ ） l氯4甲基3戊烯 （ ） 4甲基3戊烯酰氯 （ ） 4甲基3戊烯1醇 （ ） 4，4二甲基3丁烯酰氯 （ ） l－5 写出试剂C的分子式。 为了获得更高药效的化合物，人们已合成出许多种紫草宁的类似物，其中一种的合成路线如下： l－6 画出化合物E的结构式。 l－7 化合物E可能有几种立体异构体？ 合成紫草才有用类似物的另一路线如下： 1－8画出化合物F的结构式。 l－9画出化合物G的结构式。 第2题丹麦-瑞典大桥 连接丹麦和瑞典的隧道和桥梁复合交通设施于2000年7月 1日正式开通，它是由从哥本哈根通往一个人工岛的隧道和从人工岛通向马尔默的大桥组成。该工程的主要建筑材料是钢筋混凝土。本试题讨论与该工程建筑材料的生产和老化有关的化学反应问题。 混凝土是由水泥、水和砂石混合而成的。水泥主要由经加热和研磨黏土和石灰石混合物而形成的硅酸钙和铝酸钙组成。在水泥生产的最后几步，加入少量的石膏（CaSO4·2H2O）以改善混凝土的硬化性能。在最后生产步骤中可能由于温度的升高导致不希望要的半水石膏（CaSO4·l／2H2O）的形成，其反应如下： CaSO4·2H2O（s）→CaSO4·l／2H2O（S）+H2O（g） 用于下面的热力学计算的是在25℃、标准压强为1．00巴下的数据： 化合物 △H（kJ/mol） S(J/K·mol) CaSO4·2H2O(s) -2021.0 194.0 CaSO4·1/2H2O(s) -1575.0 130.5 H2O -241.8 188.6 气体常数R=8．314J／mol·K=0．08314L bar／mol·K；0℃=273.15K 2－l计算由l．00 ks CaSO4·2H2O（s）生成CaSO4·l／2H2O（s）的△H（单位为 kJ）。这是个吸热反应还是放热反应？ 2－2 计算在一个盛有CaSO4·2H2（s），CaSO4·1／2H2O（s）和H2O（g）的密闭容器里在25℃下的平衡水蒸气压（单位为巴）。 2－3假定△H和△S不随温度而变化，计算2－2问描述的系统中水蒸气达到1．00巴时的温度。 金属的锈蚀与电化学反应有关，这一点也适用于铁器表面生锈的情况，这儿的电极反应通常可表示为： （l）Fe(s)＋Fe2+（aq）＋ 2e－ （2）O2（g）＋2H2O（l）＋ 4e-＋4OH-（aq） 由上面两个电极反应构成的原电池以下面的符号表示（25℃）： Fe（s）|Fe2+（aq）|OH-（aq），O2（g）|Pt（s） 标准电极电势为（25?）： Fe2+（aq）＋2e-→Fe（s） E=－0．44 V O2（g）＋2H2O（1）＋4e-→4OH－（aq） E=0．40 V Nernst方程式中的常数： RTln1o／F=0．05916 V（25℃）法拉第常数： F=96485 C／mol 2－4计算上述电池在25℃下的标准电动势E。 2－5写出上述电池在标准状况下放电时发生的总反应。 2－6计算上述总电池反应在25℃下的平衡常数。 2－7假若上述电池在标准状态下以0.12安培的电流强度放电24／J。时，计算24小时后转化为Fe2+的Fe的质量。假设在此过程中氧气和水是足量的