82 实验八十二电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数doc.docVIP

实验八十 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 一、实验目的 （1）了解二级反应的特点，学会用图解法求取二级反应速率常数（2）用电导法测定乙酸乙酯反应速率常数，了解反应活化能的测定方法（3）掌握测量原理，并熟悉电导率仪的使用。 二、实验原理 乙酸乙酯皂化反应是一个二级反应，其反应式为： CH3COOC2H5 ＋Na+ + OH- → CH3COO - ＋ Na+ ＋C2H5OH 在反应过程中，各物质的浓度随时间而改变。某一时刻的OH-离子浓度可用标准酸进行滴定求得，也可以通过测量溶液的某些物理性质而求出。用电导率仪测定溶液的电导率值κ随时间的变化关系，可以监测反应的进程，进而可求算反应的速率常数。二级反应的速率与反应物的浓度有关。为了处理方便起见，在设计实验时将反应物CH3COOC2H5和NaOH采用相同的浓度c作为起始浓度。当反应时间为t时，反应所生成的CH3COO-和C2H5OH的浓度为x，那么CH3COOC2H5和NaOH的浓度则为(c－x)。设逆反应可忽略，则反应物和生成物的浓度随时间的关系为： CH3COOC2H5 ＋ NaOH → CH3COONa＋C2H5OH t = 0： c c 0 0 t = t： c-x c-x x x t →∞： →0 →0 →c →c 对于上述二级反应的速率方程可表示为： （1） 积分得： （2） 显然，只要测出反应进程中t时的x值，再将c代入上式，就可以算出反应速率常数k值。 由于反应是在稀的水溶液中进行的，因此，可以假定CH3COONa全部电离。溶液中参与导电的离子有Na+、OH-和CH3COO-等，而Na+在反应前后浓度不变，OH-的迁移率比CH3COO-的迁移率大得多。随着反应时间的增加，OH-不断减少，而CH3COO-不断增加，所以，体系的电导率值不断下降。在—定范围内，可以认为体系电导率值的减少与CH3COONa的浓度x的增加量成正比，即 t = t： x = β(κ0－κt) (3) t →∞： c = β(κt－κ∞) (4) 式中κ0为t=0溶液的初始电导率值，κt为t=t时溶液的电导率值，κ∞为t→∞，即反应完全后溶液的电导率值，β为比例常数。将x及c与电导率的关系式分别代入积分式得： (5a) 或写成： (5b) 从直线方程式（5b）可知，只要测定了κ0、κ∞以及一组相应于t时κt值，以对t作图，可得一直线，由直线的斜率即可求得反应速率常数k值，k的单位为min-1·mol-1·L。 （5b）式也可整理为： (5c) 从直线方程式（5c）可知，只要测定了κ0以及一组相应于t时κt值，以κt对作图，也可得一直线，由直线的斜率即可求得反应速率常数k值。利用（5c）式可以不要测定κ∞值。 根据阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式 (6) 式中k1，k2分别为温度T1，T2时测得的反应速率常数，R是摩尔气体常数，Ea为反应活化能。如果测定两个不同温度下的反应速度常数，就得从（6）式求算出反应活化能。 三、实验仪器与试剂 1、仪器 恒温槽（CH1015上海恒平）1台、数字式电导仪（DDS-307上海日岛）1台、双管电导池2个、停表1支、移液管(10mL)3支、容量瓶(50mL)1个 2、实验试剂 NaOH（分析纯） CH3COONa（分析纯） CH3COOC2H5（分析纯）。 四、实验步骤 （1）启用恒温槽，调节至实验所需温度。 （2）配制溶液 分别配制0.0100mol·L-1NaOH 、0.0200mol·L-1NaOH、0.0100mol·L-1CH3COONa和0.0200mol·L-1CH3COOCOOC2H5各50mL。 （3）调节电导率仪。 （4）溶液起始