第四章元素有机化合物的应用技巧.ppt

4.3.4 烷基硼烷在合成中的应用 4.3.4.1 氧化成醇或羰基化合物（形成 C — O 键） 构型不变 不对称硼氢化-氧化： D（-）-新薄荷醇 （+）-α-蒎烯 R（-）-2-丁醇 99.1% 炔烃的硼氢化-氧化： 醇 酮 醛 环烯烃的硼氢化-氧化： 大环酮 合成麝香 4.3.4.2 形成 C – C 键 烷基硼烷作为亲电试剂与碳负离子的作用。 通式： （1）与α-卤代酮的反应 总反应： 合成： R1= - CH2CH3 R= - CH2CH2CH3 用硼试剂法反应条件温和，操作简便，产率高，优于乙 酰乙酸乙酯法。 （2）与α-卤代酯的反应 4.3.4.3 形成 C – H 键（还原反应） （1）B2H6的还原性 室温 （2）烷基硼烷的还原性 RBH2、R2BH活性比B2H6低，仅能还原醛、酮，与NaBH4能力相当。 醛 酮 羧酸及羧酸衍生物 + + - + + - + + - + + - （3）硼氢化反应 烯烃 烷烃 炔烃 烯烃 4.4 有机硅试剂