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膜分离技术处理镀铜、镀镍废水 　　摘要：使用反渗透膜分离处理镀铜、镀镍废水，可以克服传统工艺加药量大、分离效率低等缺点。通过系统运行，选择较佳操作压力为1.5～1.6MPa，在将镀铜或镀镍废水浓缩至10000mg/L的过程中，抗污染RO膜的截留率稳定在99.7%～99.9%。考察了操作压力、进水浓度、废水类型等因素与铜/镍浓度、pH值、产水量、截留率等的关系，根据这些结论可改进工艺，设计集成设备。 　　关键词：酸性镀铜；光亮镀镍；膜分离；反渗透 　　电镀生产中产生大量镀镍、铬、铜等重金属废水。重金属在环境中只能改变其形态或被转移、稀释、积累，不能被去除或降解[1]，有些属于致癌、致畸、致突变的剧毒物质。若直接排入河流，不但造成水质污染，还将进一步污染底泥、土壤和地下水，造成永久性污染 [2]，并通过食物链富集，生态修复的代价无法估量。各国均对重金属废水制定了严格的排放标准。 　　同时，许多重金属都较昂贵，直接排掉浪费了大量重金属资源。因此最大程度削减重金属向水体排放才是治本之策。我国重金属废水治理已开始进入清洁生产工艺、总量控制和循环经济整合阶段，资源回收和闭路循环成为重金属污染治理发展的主流方向。 　　1 项目来源 　　目前对电镀重金属废水的处置方法主要包括化学沉淀法、离子交换法、电解法、吸附法、溶剂萃取法、生物法等[3]。 　　这些工艺普遍存在加药量大、运行费用高、分离不彻底、出水水质差、残渣不稳定、回收贵金属难、不适用高浓度重金属废水、操作较复杂等缺陷[4]，如：化学沉淀法受沉淀剂和环境条件的影响，沉淀与水分离时间长，分离不够彻底，出水水质不能稳定达到要求。电解法不能使水中的重金属离子浓度降到很低。离子交换法不适用于处理重金属离子浓度较高的废水。溶剂萃取法中，溶剂在萃取过程中的流失和再生过程中能源消耗大，使该法的应用受到很大限制。吸附法处理高浓度重金属废水，再生过于频繁，手续繁杂，成本较高。生物法不适宜处理较高浓度重金属废水。且上述工艺大多是污染物质的转移，会造成二次污染[5]。急需一种成本低、操作简易、无二次污染、可回收金属的新工艺。 　　我司承担了部级科技项目，笔者进行了重金属废水处理技术、工艺、产品研发以及废水资源化技术等一系列研究。 　　2处理工艺选择 　　膜分离法是极具前途的废水处理及资源化技术，在电镀废水处理领域得到广泛应用[6]。其中反渗透（RO）的独到之处在于分离浓缩过程仅仅借助于一定压力下的半透膜作用，不消耗化学药品，不产生废渣，无相变，经济、简便、无二次污染。 　　反渗透技术用来处理电镀重金属废水，设备紧凑，易实现自动化，可以回收清水和贵金属，适用于封闭循环无排放系统[7]，在除去重金属离子的同时，还可能去除污水中其他有害物质[8]。因此，笔者选择RO工艺分离镀铜、镀镍废水。 　　电镀逆流漂洗技术即清洗水流方向与镀件移动方向相反的漂洗过程，是一种从改革漂洗工序着手、进行事先预防的主动式电镀污染防治措施，能节约漂洗水量。自美国学者J.s. Kushner于1971年提出逆流漂洗计算方法以来，受到各国电镀同行和环保同行的普遍注意。其中，第I级清洗槽含有较高的重金属离子。 　　电镀件从镀槽提出，镀件上有带出的镀液。经过多级清洗槽进行清洗，各级清洗槽废水浓度依次降低。在逆流漂洗基础上，将第I级清洗槽的漂洗废水用反渗透膜系统进行膜分离，膜分离的产水可回用于末级清洗槽作为补充水。反渗透处理流程见图1。 　　根据《电镀废水治理设计规范》，末级清洗槽废水中主要的金属离子允许浓度可采用下列数据：①中间镀层清洗为5～10mg/L； ②最终镀层清洗为20～50mg/L。 　　笔者使用RO膜分别对酸性镀铜、光亮镀镍漂洗废水进行膜分离处理，研究各项运行参数对处理效果的影响。 　　3原水、设备和分析项目 　　3.1 料液来源 　　使用Cu含量50g/L、Ni含量64g/L的电镀母液，再加自来水稀释到一定体积，即得到不同浓度的镀铜、镀镍废水。 　　3.2 试验材料 　　根据镀镍、镀铜废水水质特点，选择进口聚酰胺复合抗污染型RO膜（每支4寸）。 　　3.3检测项目和检测方法 　　（1） 检测项目 　　主要检测pH值、电导率、Cu2+、Ni2+等指标。 　　（2）检测方法 　　pH值：pH计； 　　电导率：电导率仪测定； 　　Cu2+：原子吸收分光光度法； 　　Ni2+：原子吸收分光光度法。 　　4 膜分离系统运行结果 　　4.1 操作压力对系统运行效果的影响 　　保持进水镍含量在10g/L，使用进口4040抗污染型反渗透膜处理镀镍废水，在不同操作压力下运行，考察膜的产水量、产水水质及各项运行指标。 　　运行结果表明，当进水镍含量保持在10g/L时，操作压力由1.6MPa降