高等有机化学电子档.docVIP

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  • 2017-06-08 发布于重庆
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高等有机化学电子档

钌和锇 1.概述:立体化学 钌和锇化学除了像硫化物或磷化物以及具有像CO,PR3,或者h5-C5H5为配位体的络合物以外,与铁化学略相似。高氧化态VI和VIII,比铁更容易得到,四氧化物,MO4,卤氧化物和络氧阴离子的化学是广泛而重要的。Ru Os和Re化学,特别是在络氧,氮及氮化物的络化物方面是类似的。 对于钌,主要的较低氧化态有零,II和III,而对于锇则是0,III和IV。尽管在二甲基乙酰胺中用氢还原RuCI3所得到的对空气敏感的褐色溶液可能含有RU物种。但是对二种元素氧化态I(化合物中以金属一金属键形式除外)的存在没有良好的证据。 氧化态0,这种氧化态的化学主要是金属基化和物,已经 知道了两种元素的单核和多核基化物。二种类型都能发生取代 反应并在多核类中常保留着簇状的结构。他们也发生质子化反 应,已知了各种各样的氢化物。 氧化态II, 已知道许多具有CO, PRA的Ru和Os络合物。也存在着大量的共它配位体的 主要是氯,氨和共它胺 络合物。已制备出{Ru H2O 6}2+水合离子,但是它很容易被氧化成{Ru H2O 6}3+,锇的最特征的络合物是芳胺类络合物。 氧化态III以π一酸和给予体为配位体的络合物化学都是很广泛的。钌〔III 物种比饿III 物种更普遍。所有络合物都是具有一个未成对电子的低自旋型八面体的络合物。 钌和饿的四氧化物可以从水溶液中能够把它蒸馏出来,利用它

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