* 汞污染物的监测方法及标准 1 汞污染物的监测方法及标准 * 汞污染物的监测方法及标准 * 汞污染物的监测方法及标准 * 汞污染物的监测方法及标准 * * 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 2 * 来源:煤中有汞元素。 迁移转化过程:煤燃烧时,煤中的汞几乎全部以Hg0的形式进入烟气中;在烟气冷却过程中,部分Hg0同其它燃烧产物相互作用转化为Hg2+和Hgp。最终分布于底渣、除尘器底灰、脱硫石膏、脱硫废水,排放的烟气中。 燃煤排入大气的汞可分为3种形态:气态元素汞(Hg0)、气态二价汞(Hg2+)和颗粒态汞(Hgp)。所占比例不定。 2.1 煤燃烧过程中汞的迁移转化 Hg0 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 * 颗粒态汞(Hgp)绝大部分可被除尘、湿法脱硫等烟气净化装置捕集去除。 气态二价汞(Hg2+)可溶于水,也易于被颗粒物所吸附,因此易于被捕集和控制,被释放到大气中的二价汞造成局地污染; Hg2+加热至800 ℃左右可被还原为Hg0 。 气态元素汞(Hg0)不溶于水且极易挥发,难于控制,传输距离远,对环境影响大; Hg0可被催化氧化为Hg2+ 。 2.2 三种形态汞的特点 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 烟气中汞的浓度很低,为微克级,甚至纳克级——高精度 烟气中的汞以不同化学形态存在——需分形态 飞灰对汞具有氧化作用,各形态会相互转化——需先除飞灰 烟气中的酸性气体(如HCl、SO2)会对监测系统产生干扰——需抗干扰 * 烟气汞特点及测试难点 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 * 在线测试方法(CEMs—EPA30A) 安大略法(OHM) EPA 30B法 汞 分 析 汞的测试技术包括采样和分析两部分,Hg浓度的仪器分析方法已很成熟,汞监测的难度主要在于采样。 美国大部分已开始监测Hg排放的电厂(约占美国电厂总数的30%)都采用30B法和30A法,其中30B法占70%,30A法30%。 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 2.3 主要监测方法 湿法采样 干法采样 * 2.3.1 安大略法(OHM) 安大略法(OHM,Ontario Hydro Method):是EPA推荐的美国标准方法,也是国际承认的标准采样测试方法。 原理:从烟气中等速取样,取样管线维持在120℃,Hg(p)由前端的石英纤维滤筒捕获,Hg2+由3个盛有1N KCl的吸收瓶收集,Hg0由1个装有5% HNO3·10%H2O2和3个装有4% KMnO4·10%H2SO4的吸收瓶氧化吸收。最后1个吸收瓶装有吸水胶脱水排放净烟气,最后对各部分吸收液进行Hg含量分析,计算烟气中各价态汞的浓度。 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 * 在实验室样品恢复和消解 现场固、液、烟气采样 样品测试 数据处理 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 * 2.3.1 安大略法(OHM) 采样要求: 选用石英纤维滤膜截留烟尘,0.3μm烟尘截留率99.95%,汞含量0.2 μg/m2,收集颗粒态Hg; 保持探头、管线烟气温度在120 ℃以上,防止水汽凝结; 采样时间为1~2h,累计流量为1.0~2.5Nm3; 样品吸收瓶置于冰浴中,#1、#2、#3吸收瓶中为1mol/L氯化钾溶液,#4吸收瓶中为5%硝酸、10%双氧水混合溶液, #5、#6、#7吸收瓶中为4%(质量浓度)高锰酸钾、10%硫酸混合溶液, #8吸收瓶中为硅胶或其他干燥剂; …… 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 * 2.3.1 安大略法(OHM) 安大略法(OHM)采样装置 采样探头 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 * 2.3.1 安大略法(OHM) 采样瓶 采样控制系统及抽气泵 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 * 2.3.1 安大略法(OHM) 待测样品 汞分析仪器 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 结果准确性影响因素:烟气浓度,取样操作程序及设备参数等 优点:比较普遍,可分形态测出汞浓度。 缺点:流程复杂; 需大的取样量以克服溶液空白;操作过程中会产生有毒有害物质,易污染; 对操作人员技术水平要求高。 * 2.3.1 安大略法(OHM) 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 取样位置的选取需特别注意烟气温度、飞灰浓度及水分的影响!! * 2.3.2 30B法 Method 30B法,相对于湿式取样,30B法采用干式取样,用固态物质(改性后的活性炭)先吸附采样,汞在吸附材质富集,并记录采样流量及采样时间。 用汞分析仪分析吸附材质上富集的汞的容量,通过采样流量及采样时间计算烟道气中排放总气态汞的浓度,即(Hg0+Hg2+)的浓度。 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 * 2.3.2 30B法 吸附管采样流程及吸附管示意图 燃煤电厂烟气汞排放测试方法 * 2.3.2 30B
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