第6章 酸性气体的脱除第1节.ppt

1 第六章 酸性气体的脱除 脱除酸性气体的方法及其分类； 醇胺法脱除酸性气体； 砜胺法脱除酸性气体； 硫磺回收； 尾气处理。 第一节 脱除酸性气体的方法及其分类 酸性气体的危害； 天然气的分类（含硫量大小）； 脱除酸性气体的深度； 脱除酸性气体方法及其分类。 一、酸性气体的危害 从气井中开采出来的天然气中含有硫化氢和二氧化碳等酸性气体，以及含有如二硫化物、有机硫化物等有害杂质。其中尤以酸性气体特别是硫化氢的危害最大。 一、酸性气体的危害 硫化氢是毒性极强的气体，污染环境，工作区要求空气中小于10mg/m3。 酸性气体的存在会造成金属材料腐蚀。当天然气作为化工原料时，它们将导致催化剂中毒，影响产品质量； 天然气中CO2含量过高，使气体的热值达不到要求。 在冷凝分离过程中， CO2会形成干冰，堵塞管道和设备。 二、天然气的分类 依据天然气中酸性气体的含量分为四类： 无硫或微含硫气 H2S和CO2的含量很微小，不需要净化即能达到管输天然气的质量标准。 低含硫天然气 H2S的含量约为0.01%～0.5%(体)。 二、天然气的分类 中含硫天然气 H2S的含量约为1.0%～1.5%(体)。 高含硫天然气 H2S的含量在4%～7%(体)之间。 三、脱除酸性气体的深度 管输天然气：H2S含量一般应低于20mg/m3； 天然气液化： H2S含量小于3.5 mg/m3； 合成氨或合成甲醇，原料气中的含硫量小于1mg/m3。 四、脱除酸性气体方法及其分类 关于天然气中酸性气体的脱除，开发了许多处理方法，这些方法可分成湿法和干法两大类。工业大型装置以湿法为主。 1. 湿法脱除酸性气体 湿法脱除酸性气体的主要方法有： 化学吸收法； 物理吸收法； 化学-物理吸收法； 湿式氧化法。 （1）化学吸收法 化学吸收法是以可逆的化学反应为基础，以弱碱性溶剂为吸收剂，溶剂与原料气中的酸性组分（主要是H2S和CO2）反应而生成某种化合物；吸收了酸气的富液在升高温度、降低压力的条件下，该化合物又能分解而放出酸气。 烷基醇胺法； 改良热钾碱法； 氨基酸盐法。 改良热钾碱法 热碳酸钾法已成功地用于从气体中脱除大量CO2，也可用来脱除天然气中的CO2和H2S酸性气体。基本原理为： K2CO3+ CO2+H2O→2KHCO3 K2CO3+ H2S→2KHCO3+KHS 改良热钾碱法 该法的优点是可用来脱除COS和CS2。其工艺上的问题主要是腐蚀、侵蚀和塔操作不稳定等。现在已发展了一些改进的方法，在20%~35%（质）碳酸钾溶液中加二乙醇胺和硼酸盐活化剂。如本菲尔德（Benfield）法、卡塔卡勃（Catacarb）法 等。 改良热钾碱法的适用范围 适用于含酸气量8%以上，CO2/H2S比高的气体净化。压力对操作影响较大，吸收压力不宜低于2MPa。 美国和日本合成氨厂很多采用这种方法脱CO2。前者装置数超过100套，后者装置数超过500套。 （2）物理吸收法 是基于有机溶剂对原料气中酸性组分的物理吸收而将它们脱除，溶剂的酸气负荷正比于气相中酸性组分的分压。富液压力降低时，随即放出所吸收的酸性组分。物理吸收一般在高压和较低的温度下进行。 物理吸收法的主要代表 冷甲醇法； 碳酸丙烯酯法； N-甲基吡咯烷酮法； 聚乙二醇二甲醚法； 磷酸三丁酯法； 物理吸收法的特点 一般在高压和较低的温度下进行； 溶剂酸气负荷高，适宜于处理酸气分压高的原料气； 溶剂不易变质，腐蚀性小，能脱除有机硫化物； 但物理吸收法不宜用于重烃含量高的原料气，且受溶剂再生程度的限制，净化率较化学吸收法低。 ① 冷甲醇法 冷甲醇法（Rectisol法）是以甲醇为吸收剂，在低温（低于-50℃）下吸收酸性气体的物理吸收法。 甲醇在高压低温下CO2和H2S有很高的溶解度，适宜于酸气分压大于1.0MPa的原料气，可选择性地脱除H2S、CO2并可同时脱除有机硫化物。 ① 冷甲醇法 冷甲醇法的主要缺点是流程复杂，溶剂损失量大。 主要用于煤气和合成气脱酸性气体，也可用于天然气液化过程原料气的净化，装置总数已超过70。 ② 聚乙二醇二甲醚法 聚乙二醇二甲醚法（Selexol法）用聚乙二醇二甲醚作溶剂，旨在脱除气体中的CO2和H2S。由于聚乙二醇二甲醚具有吸水性能，因而该法还能同时产生一定的脱水效果。 ② 聚乙二醇二甲醚法 聚乙二醇二甲醚法用于含CO2量高、H2S量低，酸气分压高的原料气，对H2S有一定选择性。在脱硫过程中可同时调整气体的水露点 或烃露点。 （3）化学—物理吸收法 化学—物理吸收法是一种将化学吸收剂与物理吸收剂联合应用的酸气脱除法，目前以环丁砜法为常用。物理吸收溶剂是环丁