2011CB65700-G高性能碳纤维相关重大问题的基础研究.docVIP

项目名称： 高性能碳纤维相关重大问题的基础研究 杨玉良 复旦大学 2011.1至2015.8 教育部 上海市科委  PAN链结构设计与过程控制、耦合相分离的纺丝流变学、耦合化学反应的纤维拉伸流变学、以及碳纤维的断裂物理等方面深入开展如下基础理论研究。 1 PAN链结构设计与过程控制 本项目首先要解决的关键问题是符合高性能碳纤维制备要求的聚丙烯腈分子链结构设计与调控。碳纤维原丝丙烯酸甲酯(MA)和衣糠酸(ITA)在三元共聚物中存在着两种序列分布，或者可以形象地看成两种共聚单体在不同聚合时间(或转化率)形成的主链上的分布。AN/MA的竞聚率接近，共聚行为接近理想聚合，因此在聚合不同阶段MA单元的含量保持稳定，MA在链上的分布也比较均匀；而AN/ITA的竞聚率差别较大，导致共聚组成和序列分布的不均匀，因此首要考虑的是在聚合物链上的分布。 ，体系中ITA表现出优先聚合倾向，这就使得聚合初期产物中ITA含量过高而后期过低，实际上后期聚合产物基本上是丙烯腈均聚物，序列结构的不均匀性。图给出的瞬时序列分布曲线可以看出,传统聚合体系在聚合初期丙烯腈序列长度的峰值是56个AN链节，即每两个单元中间被56个丙烯腈单元所间隔，而在聚合后期，丙烯腈的序列长度峰值达到了约1000个链节，这种序列分布的不均匀性将导致阴离子环化不能被有效引发，从而严重影响碳纤维的最终性能。而序列