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全国卷理综化学专项训练 （2016届各地真题及讲解） 【广东省广雅、执信2016届高三六校联考】 1．（14分）有机物A可发生如下转化（方框内物质均为有机物，部分无机产物已略去）： 已知：（R、R＇可表示烃基或官能团） 请回答： （1）F蒸气密度是相同条件下H2密度的31倍，且分子中无甲基。已知1 mol F与足量钠作用产生H2 22．4 L（标准状况），则F的分子式是__________________。 （2）G与F的相对分子质量之差为4，则G的性质是________（填字母）。 a．可与银氨溶液反应 b．可与乙酸发生酯化反应 c．可与氢气发生加成反应 d．1 mol G可与2 mol新制Cu(OH)2发生反应 （3）D能与NaHCO3反应，且两分子D可以反应得到含有六元环的酯类化合物，E可使溴的四氯化碳溶液褪色，则D→E的化学方程式是_______________________________ （4）B的同分异构体较多，写出一种不含甲基能发生银镜反应的同分异构体结构简式： _____________________。 （5）A转化为B和F的化学方程式是_________________________________________。 （6）某烃分子H的碳原子数小于10,核磁共振氢谱只有一组峰, 在相同条件下也可发生类似B → C的反应并只生成一种有机物I，I的结构简式： _______________。 【答案】（14分） （1） C2H6O2 （2分） （2） a．c （2分,选对一个给1分，多选错选不给分） （3） CH3CH(OH) COOH CH2=CH-COOH + H2O （3分，无反应条件扣一分，不配平不各分） （4）HCOOCH2- CH=CH2 OHCCH2CH2CHO等（符合的都给分2分） （5） CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH + H2OCH2=C(CH3)COOH + HOCH2CH2OH （3分，无反应条件扣一分，不配平不给分） （6） (CH3)2C=O （2分） 【解析】 试题分析：F的蒸汽密度是相同条件下氢气密度的31倍，说明其相对分子质量为62,1摩尔F与足量的金属钠作用产生1摩尔氢气，说明F中有2个羟基，应为乙二醇，即C2H6O2，被催化氧化成醛，根据二者相对分子质量相差2，G和F的相对分子质量之差为4，则G为乙二醛，A生成B和F的反应应为酯的水解，则B的分子式为C4H6O2，结合题给信息可知应为CH2=C(CH3)COOH。A为CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH，C为CH3COCOOH，与氢气发生加成反应生成D，D应为CH3CH(OH)COOH，在浓硫酸作用下发生消去反应生成E，则E为CH2=CHCOOH。（1） F的蒸汽密度是相同条件下氢气密度的31倍，说明其相对分子质量为62,1摩尔F与足量的金属钠作用产生1摩尔氢气，说明F中有2个羟基，应为乙二醇，即C2H6O2。 （2） G应为OHC-CHO，为乙二醛，含有-CHO，可发生氧化和加成反应，不能发生酯化反应，因含有2个-CHO，则1molG最多可与4mol新制Cu（OH）2发生反应，选a．c。（3） D应为CH3CH（OH）COOH，CH3CH（OH）COOH在浓硫酸作用下发生消去反应生成E，则E为CH2=CHCOOH，反应的方程式为 CH3CH(OH) COOH CH2=CH-COOH + H2O 。（4） B的分子式为C4H6O2，其不含甲基能发生银镜反应的同分异构体因为甲酸酯，或含有醛基和羟基，且羟基在端位碳原子上，结构可能为HCOOCH2- CH=CH2 OHCCH2CH2CHO等。（5） 酯水解生成酸和醇，方程式为： CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH + H2OCH2=C(CH3)COOH + HOCH2CH2OH。（6） 某烃分子H的碳原子数小于10,核磁共振氢谱只有一组峰, 在相同条件下也可发生类似B → C的反应并只生成一种有机物I，说明结构中含有碳碳双键，形成双键的碳原子上连接相同的取代基，没有氢原子，所以结构为(CH3)2C=C(CH3)2,被高锰酸钾氧化成羰基，所以I的结构简式(CH3)2C=O 。 考点：有机物的结构和官能团的性质 2．（16分）甲醇是一种可再生能源，具有开发和应用的广阔前景，请回答下列问题： （1）一定温度下，在一恒容的密闭容器中，由CO和H2合成甲醇： CO（g）+2H2（g） CH3OH（g） ①下列情形不能说明该反应已达到平衡状态的是 （填序号）． A．每消耗1mol CO的同时生成2molH2 B．混合气体总物质的量不变 C．生成CH3OH的速率与消耗CO的速率