洗涤剂及其有关磷的讨论doc.docVIP

洗涤剂及其有关磷的讨论 一、洗涤剂概论 主要成分： （1）表面活性剂——重要成分，下图为阴离子型表面活性剂的结构： 洗涤剂活性物的分子结构 疏水基或亲油基 亲水基 由一个较长的炭氢链组成, 较短的极性基团 溶油不溶水。 溶水不溶油 （2）助剂（三聚磷酸钠、沸石Ａ）等 （3）漂白剂、酶、萤光增白剂 2．污垢的附着与脱落 （1）机械附着：主要指固体污垢随空气流动而散落在织物纤维的表面或纤维之间，机械附着可以通过搅动、震荡或搓擦除去。 （2）分子间相互引力：分子间相互引力是造成污垢附着织物的主要原因。污垢微粒带电荷时，特别是与织物表面带相反电荷时，二者强烈地吸附在一起。 （3）化学结合与化学吸附：污垢与织物起作用生成稳定的“色斑”，需用特殊的化学方法才能除去。但较多的情况下是化学吸附。 二、三聚磷酸钠 三聚磷酸钠有软化硬水，防止污垢再沉积，起缓冲、增大表面活性物功效的作用。 它的结构分子式：Na5P3O10，分子量：367.86。英文缩写：STPP。 三聚磷酸钠属于线性聚磷酸盐（线性聚磷酸盐是指由两个或两个以上的PO4四面体通过共用氧原子而形成的直链结构磷酸盐。 P-O-P键角与O-P-O键角接近相同，如下图所示： 三聚磷酸钠有无水物和六水合物两种，其中无水物有两种不同构型：STPP-Ⅰ型（高温型）和STPP-Ⅱ型（低温型）。当温度加热到417°C以上STPP-Ⅱ很容易转化成STPP-Ⅰ型，然而STPP-Ⅰ型转化成STPP-Ⅱ型是很困难和极其缓慢的。因此，在室温时，两种三聚磷酸钠无水化合物形式可以认为是稳定共存的。工业STPP产品往往是STPP-Ⅰ和STPP-Ⅱ的混合物。两种构型结构的主要区别在于Na＋的配位不同。STPP-Ⅰ中一些Na＋仅与四个氧形成四面体配位，而STPP-Ⅱ中所有的Na＋均被六个氧进行八面体配位。 三聚磷酸钠的性质：三聚磷酸钠为白色粉末，堆积密度为0.35～0.90g/cm3,熔点622oC，易溶于水。三聚磷酸钠在水中或湿空气,都会发生水合作用生成六水合物,而六水合物是亚稳态,会进一步生成正磷酸盐和焦磷酸。 溶液pH减小，水解速率增大；温度升高，水解加快。然而，室温下STPP具有很高的稳定性。例如在pH=9~10，溶度为10gSTPP/100ml时，每天水解度仅为0.01~0.02%。 三聚磷酸钠是一种很好的络合剂，能与钙、镁、铁等金属离子形成稳定可溶的环状内合物（螯合物）。例如： Na[Na4P3O10]+M2+===Na[Na2MP3O10]+2Na+ 这里的M2+为Ca2+、Mg2+、Fe2+等 值得注意的是，凡是聚磷酸盐络合剂其与金属离子的实际络合量与理论值大不相同，而与金属离子的种类有关，并非等摩尔反应。这一性质与氨羧型络合剂EDTA大不相同。一般而言，聚磷酸盐对Ca2+络合能力远大于理论量，对Mg2+络合能力近似理论量，而对Fe3+的络合能力 远小于理论量。其机理尚不明了，可能与金属离子的半径、电子层结构、电价有关。 表1：室温下100克STP的络合能力 Ca2+/g Mg2+/g Fe3+/g 理论 10.9 6.6 15.2 实际 13.4 6.4 0.184 这些可溶性络合物具有较高的稳定性，如表2： 由此可以看出，三聚磷酸钠是很好的硬水软化剂。 三聚磷酸钠对微细的粉尘粒子具有分散、乳化和胶溶的特性，还可以增强污垢在溶液中的悬浮能力，起到抗再沉淀的作用。 三聚磷酸钠能提供一定的碱性，1％Na5P3O10水溶液pH=9.7；它还具有较强的缓冲能力。 表3:助洗剂去污能力对比 概括的说，三聚磷酸钠其主要作用： 1. 软化水，防止金属离子破坏表面活性剂. 2. 对污渍有分散、乳化、胶溶作用。 3. 避免污渍再沉淀，保持被洗物的鲜艳色彩. 4. 提供一定的碱性，维持洗涤液在适宜的pH，减少对皮肤的刺激。 5. 吸收水分防止洗衣粉结块，保持干爽粒状。 三、实验部分 1．自制含磷洗涤剂、无磷洗涤剂各一份 配方1 配方2 含磷洗涤剂 无磷洗涤剂 014gEDTA-2Na 0.785g三聚磷酸钠 0.410g碳酸钠 少量STTP 0.374g十二烷基苯磺酸钠 0.50g硫酸钠 062gEDTA-2Na 374g十二烷基苯磺酸钠 179gNaOH 679g固体硫代硫酸钠 0.821g沸石分子筛 2．电导率法测定洗涤剂的去污速率 将液体石蜡作为有机污垢，滤纸（同等规格）作为污垢黏附媒介。磁力搅拌器作为稳定机械力（同等转