溶解热测定预报01 .docVIP

國立高雄應用科技大學 物理化學實驗 實驗名稱: 溶解熱的測定 班級:四化材三甲 組別:第十組 姓名:賴俊源 學號:1100101143 目錄 實驗目的 實驗原理及相關知識以及器材 實驗步驟 參考文獻 目的: 1. 了解如何使用量熱法測定KCl的積分溶解熱 2. 掌握量熱計的基本原理和測量方法 3. 熟悉使用貝克曼溫度計之操作應用 原理: 1. 溶解熱定義: 溶質溶於溶劑中形成溶液時會伴隨熱含量的變化。其變化量的大小視溫度及溶劑量(溶液濃度)而定。通常所稱的溶解熱指的是以大量之溶劑溶解微量溶質所伴生的熱含量變化。 溶解熱是一物質溶解於溶劑所發生的熱效應。鹽類融解在溶劑中存在著兩個過程:一是晶格破壞的吸熱過程；二是離子溶劑化的放熱過程。溶解熱是這兩個過程熱效應的總和。鹽類溶解是吸熱還是放熱決定於這兩種熱效應的相對大小。 溶解熱可分為積分溶解熱和微分溶解熱。在定量溶劑(例如 1000g 水)中以溶質之莫耳數為橫座標以熱量變化(?H)為縱作標作圖 。 微分溶解熱(differential heat of solution)指的是稀薄溶液(非常大量溶劑的狀態)，並不會因為加入微量溶質而造成溶劑濃度的變化。此時所量測到曲線的斜率稱之為微分溶解熱。積分溶解熱 (integral heat of solution) 指的是一般溶解程序中所伴生的吸熱或放熱的效應。其值即為圖一 x 點的斜率 (d?H/dm)，表示是 1 莫耳溶質溶解成特定濃度(m)之溶液所產生的熱含量變化。通常在極稀薄溶液狀態下，微分溶解熱與積分溶解熱數值近似。但是當溶液不再是稀薄狀態的情況下，微分溶解熱與積分溶解熱就不再相近。其間的差異即包含了稀釋程序所伴生的熱含量變化。本實驗通過標準物質法測定KCl溶解在水中的積分溶解熱。 吸釋熱(heat of dilution)指的是含有1 莫耳溶質自高濃度稀釋至較低濃度時所產生的熱含量變化。稀釋熱為高濃度溶液與低濃度溶液間積分溶解熱之差值，其數值隨濃度與溫度而有所差異。 溶解過程中除了溶解過程所伴隨的熱量變化外，還會因為溶解物質之特性以及在溶解過程中所產生的化學變化，而引發相關的熱量變化。例如沉澱反應液伴隨沉澱熱(heat of precipitation)、水合反應(固體物質包含結晶水)的水合熱(heat of hydration)、溶解時若產生氣體則引發汽化熱(heat of evaporation)，固體溶解由於相(phase)產生變化亦引發熱量改變。 2. 凡特何夫方程式(van’t Hoff equation) 凡特何夫是一個用於計算在不同溫度下某反應的平衡常數的方程式。設 K 為平衡常數， ΔHo 為焓變， ΔSo 為熵變， T為溫度。由雅各布斯?亨里克斯?范托夫提出。 或者寫為 如果假設反應焓變在不同溫度下保持恆定，則在不同溫度 T1 和 T2 下，等式的定積分為 這裡 K1 是在絕對溫度 T1 下的平衡常數, K2 是在絕對溫度 T2 下的平衡常數。 ΔHo 是標準焓變，R 是氣體常數。 由此關係可知：溶解時產生吸熱現象(溶液的溫度降低)的物質，在溶解時若升高溫度則會提高溶解度。相對的，溶解時產生放熱現象(溶液的溫度升高)的物質，若在溶解過程中增高溫度反而降低其溶解度。 3.量熱器的水當量(water equivalent) k 由於測量溶解熱之量熱器也會在測量程序中吸收熱量，因此需要在計算解熱的過程中考慮此項因素，並加以校正，以獲取正確之溶解熱數值。此一校正值為水當量k。其定義是使量熱器改變 1℃所吸收或放出的熱量，又稱為量熱器之熱容量。其測量方法是將等體積的溫水與熱水在量熱器中混合，量取平衡後的溫度帶入公式1計算而得 k = m [(t1-t3)/(t3-t2)] –m′(公式1) m:溫水質量; t1:溫水之溫度(約比室溫高10℃); m′:冷水之質量; t2:冷水之溫度(約比室溫低 10℃);t3:冷熱水混合後的溫度。在此混合程序中溫水系統釋放的熱量為 m(t1-t3)，冷水系統吸收的熱量為 m’(t3-t2)，而量熱器本身吸收的熱量為 k(t3-t2)。因此熱平衡程序中放出的能量為冷水系統與量熱器吸收 m(t1-t3) = m′(t3-t2) + k(t3-t2) 經過整理移項後即可得公式。 4.溶解熱測量原理： 溶解 w1克溶質於 w2克溶劑產生之熱量變化 q (cal)可以藉由偵測溶解過程中溫度的變化代入公式 2求得。 q = (w2 + k)×(t2-t3) + w1(t1-t3)×sp.ht. (公式2) t1為溶質的溫度(固體溶質可以室溫或特定之保溫溫度條