溶解热测定预报02.docVIP

物理化學實驗預報 溶解熱的測定 班級:四化材三甲 組別:第四組 學號:1100101120 姓名:陳依詠 指導老師:吳瑞泰 老師 實驗目的 。 瞭解溶解熱的定義及其測定方法。瞭解量熱器水當量的定義及測定方法。認識由溶解熱溫度曲線判定反應熱的放熱或吸熱反應。使用量熱器及貝克曼溫度計測定氯化鉀之溶解熱。 原理及相關知識 通常所稱的溶解熱(heat of solution) 指的是在一定溫度及壓力下(通常是溫度為298K，壓力為100kPa的標準狀態)，一定質量的溶質溶解於溶劑中產生的熱效應。等於一的溶解在大體積的時所發出或吸收的。在等壓狀態下，溶解熱等同於值的變化，因此也被稱為溶解焓1]。 2.凡特何夫方程式(van’t Hoff equation)以公式述說溶解度(S)、溶解熱(H)與溫度(T)間的關係。 (公式 1) 3. 量熱器的水當量(water equivalent) k 由於測量溶解熱之量熱器也會在測量程序中吸收熱量，因此需要在計算溶解熱的過程中考慮此項因素，並加以校正，以獲取正確之溶解熱數值。此一校正值為水當量 k。使量熱器改變 1所吸收或放出的熱量稱為量熱器之熱容量。 k = m [(t1-t3)/(t3-t2)] –m′ (公式 2) m:溫水質量 ; t1:溫水之溫度(約比室溫高 10) ; m′:冷水之質量 ; t2:冷水之溫度(約比室溫低 10) ; t3:冷熱水混合後的溫度。 實驗時最初水溫高於室溫，水將失去微小的熱量，倒入冷水後， 水溫低於室溫，水將獲得微小的熱量，此兩種熱量約可互相抵銷，使誤差減至最小。 4. 溶解熱測量原理： 溶解 w1克溶質於 w2克溶劑產生之熱量變化 q (cal)可以藉由偵測溶解過程中溫度的變化代入公式 3 求得。 q = (w2 + k)×(t2-t3) + w1(t1-t3)×sp.ht. (公式 3) t1:為溶質的溫度(固體溶質可以室溫或特定之保溫溫度條件表示)。 t2:為盛有溶劑(例如：水)的量熱器在溶質加入前之溫度。 t3:為溶質加入後量熱器內溶劑的溫度。 k 為量熱器的水當量。sp.ht.為溶質之比熱可查表計算而得。 本實驗所使用之溶質氯化鉀之比熱公式 KCl sp.ht = 10.93 + 0.0037T (適用範圍 273 K ~ 1055K) (公式 4) 若要再求莫耳溶解熱: Hsol = q (M/w1) (公式 5) 5.溶解熱測定前，首先需分析溫度變化曲線 下圖為兩種可能之溶解程序變化溫度曲線。 溶質溫度 t1 可以實驗時之室溫代入，而溶解前水溫 t2 與溶解後之溶液溫度 t3則根據圖二的標示由溫度曲線讀取。請於圖上清楚標明 t1 t2 t3。並於報告中詳細列出溶解過程中各階段溫度變化之正確數值。分別使用公式 5 計算KCl 與 CaCl2之比熱。再代入公式 3 及公式 5 求二化合物之莫耳溶解熱(Hsol)。單位採用 cal/mole 。 6.(a)積分溶解熱(integral heat of solution) 物質溶解於溶劑中，可能吸收或釋放能量，此種熱效應稱為溶液的積分溶解熱[3]。 所示於X點的ΔH，與mx的商(S)，即表示1莫耳溶質溶解成一特定濃度 (mx) 溶液時的熱含量變化[4]。 (b)微分溶解熱(differential heat of solution) 當溶劑量非常多時(稀薄)，不會因為加入溶質而致溶液濃度有所變化，此斜率稱為濃度的微分溶解熱 (differential heat of solution)。 當m(濃度)小量改變→δm，就有熱含量改變→δQ，則微分溶解熱。 一般溶液稀薄時，其微分溶解熱與積分溶解熱，均為近似定值[4]。 7.溶解熱可直接用量熱器測定，即利用量熱器內水溫的變化來計算物質的熱量變化，熱量變化  可依下式計算: q = m × s × Δt 式中: q:熱量變化 m:物質質量 s:物質比熱 Δt:溫度變化 在測定溶解熱之前，必須先求出量熱器的水當量，水當量是指使量熱器溫度改變1℃所需吸收或放出的熱量[3]。 8.貝克曼(Beckmann)溫度計 貝克曼溫度計是用於測量微細的溫差，因此本所將其標準溫度計所錄得的真正溫差與接受測試元件的標度讀數所顯示的觀察溫差進行對比，以校正貝克曼溫度計。測量工作是對於一個固定基溫而進行的。 貝克曼溫度計副標度讀法：輕輕倒轉貝克曼溫度計（感溫泡向上），使備用泡內