共存氨氮对光催化降解废水中苯酚的影响.docVIP

共存氨氮对光催化降解废水中苯酚的影响 　　摘要：本研究通过自行制备的固载型光催化剂，开发的小型的废水光催化处理装置，监测分析了共存氨氮对苯酚的光催化降解产生的影响。结果表明：氨氮的加入，对于苯酚的彻底矿化没有明显的影响；苯酚的加入，对于氨氮的降解率虽有负影响，但是相同时间内，气态氮产物在被降解氨氮中所占比重有明显上升，有利于彻底脱除水中氨氮。 　　关键词：光催化；苯酚氨氮 　　光催化氧化技术作为高级氧化技术中最被环保领域研究人员重视的一种绿色高效的净化技术，已经成为水污染治理的一种优先技术。尤其以光催化技术处理酚类废水或者氨氮废水，已经在国内外众多学者的努力下，取得了可喜的成果。但是实际情况中，有机废水和氨氮废水常常是共同存在的，这种情况下光催化氧化技术的应用还没有被大家深入研究。本研究自行制备了固载型光催化剂，开发了小型的废水光催化处理装置，并对单独苯酚废水、单独氨氮废水以及苯酚氨氮混合废水进行了光催化降解。 　　1 试验方法 　　1.1药品 　　1.1.1固载型催化剂 　　本研究选取Degussa P25为固载型光催化剂制备原材料，选用市场销售瓷砖作为光催化剂的载体，选用工艺简单、便于操作的非常适合于催化剂粉体固定化使用的高温烧结法对固载型催化剂负载。 　　1.1.2主要实验药品试剂 　　主要实验药品试剂列于表1： 　　1.2 实验设备及仪器 　　1.2.1光催化处理装置 　　自行设计的一套光催化降解循环式反应器，反应装置示意图如下图1： 　　在实验装置中，两块负载催化剂的瓷砖垂直置于立方体有机玻璃反应槽中，两瓷砖间隔6cm，主波长为254nm的6w紫外杀菌灯置于两瓷砖中间。紫外灯外套有石英套管，接口处以密封带密封，防止漏水。以紫外照度计测定紫外杀菌灯表面254nm波长辐照度为1.2mW/cm2。以蠕动泵连接反应槽和过渡容器，使反应液体在两者之间循环流动。管路上安装有转子流量计方便控制流速，同时设有取样口，用以定时取样。 　　1.2.2主要实验仪器 　　主要实验仪器见表2： 　　1.3分析方法 　　1.3.1苯酚的测定 　　苯酚测定采用4-氨基安替比林光度法[1]。每次测试，取样品适量放入50ml比色管内，稀释至50ml标线，用于绘制标准曲线相同的步骤测定吸光度，最后减去以水为空白试验所得的吸光度值。苯酚的去除率按下述公式计算： 　　1.3.2氨氮的测定 　　氨氮的测定采用纳氏试剂比色法[1]。每次测试时，取适量样品于50ml比色管中，稀释至标线。以绘制标准曲线时相同的步骤测定样品吸光度值。氨氮转化率用下式计算： 　　2实验结果与讨论 　　2.1共存降解效果 　　为了考察，两种污染物共存情况下的光催化降解情况，以苯酚和硫酸铵配制1.5L混合废水，其中苯酚和氨氮的浓度分别为50mg/L。在降级混合废水的的时候，循环流速选择了较缓慢的100mL/min，同时使用H2SO4和NaOH将反应溶液pH值分别设定为单独苯酚降解最适宜pH6.0左右以及单独氨氮降解最适宜pH11.0左右，方便与单独苯酚废水和单独氨氮废水降解比较。从而，可以准确的比较出，污染物混合存在时，彼此之间的相互影响。 　　实验结果分别如图2、图3所示： 　　从图2和3中的结果可以看出，无论是苯酚还是氨氮，相同降解时间内，混合废水中单项污染物的降解率都小于单独废水中该污染物的降解率。在利于苯酚光催化降解的pH值6.0左右，两种污染物混合后，苯酚的降解率非常明显地下降为73%左右。而在此pH情况下，氨氮的降解率也从单独降解时的32%下降到18%左右。在利于氨氮光催化降解的pH值11.0左右，氨氮的降解率由75%下降到64%左右，而此pH情况下苯酚的降解率也由81%下降到64%左右。造成这种情况的根本性原因可能在于苯酚与氨氮污染物共存情况下，两种污染物之间存在着羟基自由基的竞争关系。在羟基自由基产量相对稳定的前提下，原本与一种污染物反应的自由基分散到两种污染物上，从而导致两种污染物的降解率都出现了下降。 　　2.2苯酚存在对于氨氮降解产物的影响 　　为了考察苯酚与氨氮混合废水光催化降解过程中，苯酚的存在对于氨氮降解产物分布的影响，我们在单独氨氮废水光催化降解和混合废水光催化降解的过程中，对氨氮降解的主要产物硝酸根和亚硝酸根进行了监测，用以对比苯酚对于氨氮降解产物分布的影响。 　　实验结果如图4和5所示： 　　从图中结果可以看出，单独氨氮废水光催化降解时，氨氮主要转话为了硝态氮，另外溶液中也检出少量亚硝态氮的存在，这与前人文献中描述的光催化氧化氨氮主要生成硝态氮结论相吻合。而混合废水光催化降解时发现，虽然加入有机物后，氨氮光催化降解率有所下降，但是溶液中的亚硝态氮的含量甚至超出了更多氨氮被降解的单独废水光催化降解时溶