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- 2017-03-03 发布于贵州
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年产40万吨煤化制二甲醚工艺设计文献综述
年产40万吨煤气化制二甲醚工艺设计文献综述 二甲醚为易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物,密度比空气大,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
1:物理性质 二甲醚是一种无色、具有轻微醚香味的气体,具有惰性、无致癌性但有神经毒性。还具有优良的混溶性,能同大多数极性和非极性有机溶剂混溶。在100ml水中可溶解3.700ml二甲醚气体,且二甲醚易溶于汽油、四氯化碳、丙酮、氯苯和乙酸甲酯等多种有机溶剂,加入少量助剂后就可与水以任意比互溶。其燃烧时火焰略带亮光。二甲醚在常温、常压下为无色、无味,无臭气体,在压力下为液体,性能与液化石油气(LPG)相似。
基本物理性质参数:
分子式 分子质量 摩尔质量 熔点℃ 沸点℃ 蒸汽压Mpa 燃烧热(MJ/Kg) C2H6O 46.07 46.07 ?-138.5 -24.9 0.51 28.8 不同温度下的蒸汽压:
温度℃ -23.7 -10 0 10 20 30 40 蒸汽压Mpa 0.101 0.174 0.254 0.359 0.495 0.662 0.880
2:化学性质 甲醚具有甲基化反应性能。与一氧化碳反应生成乙酸或乙酸甲酯;与二氧化碳反应生成甲氧基乙酸;与氰化氢反应生成乙腈。可氯化成各种氯化衍生物。与空气混合能形成爆炸性混合物。
3:发展与行情 2012年国内二甲醚投产并正常运营企业共有79家,处于规划阶段二甲醚项目超过20个,产能合计为1056万吨/年。若其中装置有50%产能可以投产实现,届时国内二甲醚总产能将突破2000万吨关口。
近几年来,随着国内对二甲醚未来前景的良好预期,国内二甲醚产能呈井喷式增长,由于其应用领域的开发迟迟难尽人意,《二甲醚行业市场分析及前景预测报告》资料显示二甲醚除主用用于掺烧液化气石油气外,在胶黏剂、气雾剂、制冷剂和医药麻醉剂等领域应用很少。此前被人们寄予厚望的二甲醚汽车,并没有得到推广应用,甚至没有得到社会认可。产能的大幅扩张和下游市场开发的严重滞后,使得二甲醚产业出现了“两降”、“两增”现象:即装置平均开工率持续低位徘徊甚至屡创新低,产品价格持续走低;二甲醚与液化石油气价差不断拉大,行业亏损面不断蔓延并加剧。
数据显示2013年后国内二甲醚价格一直处于下跌趋势,从2013年2月下旬(2月18号)最高点4150.00元/吨到目前(6月4号)的3818.75元/吨,震荡下跌了331.25元/吨,跌幅达到7.98%。2013年4月初和5月中旬,二甲醚市场有短期逆市上扬走势,虽有部分厂家有上调出厂价格,但出货状况并未有好转,实际交易价格持续走低,明稳暗跌的做法使市场价格一度跌至低谷。
近期,二甲醚价格再次大幅下跌,已跌破历史最低点。面对迟迟不见好转的国内醚市,国内多数二甲醚企业早已跌入亏损行列,中国产业洞察网分析师表示部分厂家亏损已达200元/吨水平,部分厂家因不堪成本压力选择停工、减产,安徽中联、蚌埠新能、蒙城金源、江苏中油以及湖北几家炼厂均已停产,并短期内无开工计划。据统计2013年3月份开工率为37%,而5月份的开工率只有28%。二甲醚成本缩水严重,价格下行引发更大规模的观望情绪,由于市场资源明显过剩,下游投机需求锐减,多数用户按需采购。
4:生产工艺
二甲醚的生产方法有一步法和二步法。一步法是指由原料气一次合成二甲醚,二步法是由合成气合成甲醇,然后再脱水制取二甲醚。
二甲醚生产线一步法
该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后,合成气进入合成反应器内,在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏装置分离得二甲醚,未反应的甲醇返回合成反应器。
一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。
二甲醚生产二步法
该法是分两步进行的,即先由合成气合成甲醇,甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。反应温度控制在280~340℃,压力为0.5-0.8MPa。甲醇的单程转化率在70-85%之间,二甲醚的选择性大于98%。
一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美
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