热力学统计物理第四版_.docVIP

第一章　热力学的基本规律 1.1 试求理想气体的体胀系数,压强系数和等温压缩系数。 解：已知理想气体的物态方程为 （1） 由此易得 （2） （3） （4） 1.2 证明任何一种具有两个独立参量的物质，其物态方程可由实验测得的体胀系数及等温压缩系数，根据下述积分求得： 如果，试求物态方程。 解：以为自变量，物质的物态方程为 其全微分为 （1） 全式除以，有 根据体胀系数和等温压缩系数的定义，可将上式改写为 （2） 上式是以为自变量的完整微分，沿一任意的积分路线积分，有 （3） 若，式（3）可表为 （4） 选择图示的积分路线，从积分到，再积分到（），相应地体 积由最终变到，有 即 （常量）， 或 （5） 式（5）就是由所给求得的物态方程。 确定常量C需要进一步的实验数据。 1.8 满足的过程称为多方过程，其中常数名为多方指数。试证明：理想气体在多方过程中的热容量为 解：根据式（1.6.1），多方过程中的热容量 （1） 对于理想气体，内能U只是温度T的函数， 所以 （2） 将多方过程的过程方程式与理想气体的物态方程联立，消去压强可得 （常量）。 （3） 将上式微分，有 所以 （4） 代入式（2），即得 （5） 其中用了式（1.7.8）和（1.7.9）。 1.9 试证明：理想气体在某一过程中的热容量如果是常数，该过程一定是多方过程，多方指数。假设气体的定压热容量和定容热容量是常量。 解：根据热力学第一定律，有 （1） 对于准静态过程有 对理想气体有 气体在过程中吸收的热量为 因此式（1）可表为 （2） 用理想气体的物态方程除上式，并注意可得 （3） 将理想气体的物态方程全式求微分，有 （4） 式（3）与式（4）联立，消去，有 （5） 令，可将式（5）表为 （6） 如果和都是常量，将上式积分即得 （常量）。 （7） 式（7）表明，过程是多方过程。 1.12 假设理想气体的是温度的函数，试求在准静态绝热过程中的关系，该关系式中要用到一个函数，其表达式为 解：根据式（1.8.1） （1） 用物态方程除上式，第一项用除，第二项用除，可得 （2） 利用式（1.7.8）（1.7.9） 可将式（2）改定为 （3） 将上式积分，如果是温度的函数，定义 （4） 可得 （常量）， （5） 或 （常量）。 （6） 式（6）给出当是温度的函数时，理想气体在准静态绝热过程中T和V的关系。 1.13 利用上题的结果证明：当为温度的函数时，理想气体卡诺循环的效率仍为 解：在是温度的函数的情形下，§1.9就理想气体卡诺循环得到的式（1.9.4）—（1.9.6）仍然成立，即仍有 （1） （2） （3） 根据1.13题式（6），对于§1.9中的准静态绝热过程（二）和（四），有 （4） （5） 从这两个方程消去和，得 （6） 故 （7） 所以在是温度的函数的情形下，理想气体卡诺循环的效率仍为 （8） 1.14试根据热力学第二定律证明两条绝热线不能相交。 解：假设在图中两条绝热线交于点，如图所示。设想一等温线与 两条绝热线分别交于点和点（因为等温线的斜率小于绝热线的斜率，这样的等温线总是存在的），则在循环过程中，系统在等温过程中从外界吸取热量，而在循环过程中对外做功，其数值等于三条线所围面积（正值）。循环过程完成后，系统回到原来的状态。根据热力学第一定律，有 。 这样一来，系统在上述循环过程中就从单一热源吸热并将之完全转变为功了， 这违背了热力学第二定律的开尔文说法，是不可能的。 因此两条绝热线不可能相交。 1.17 温度为的1kg水与温度为的恒温热源接触后，水温达到。试分别求水和热源的熵变以及整个系统的总熵变。欲使参与过程的整个系统的熵保持不变，应如何使水温从升至？已知水的比热容为 解：的水与温度为的恒温热源接触后水温升为，这一过程是不可逆过程。为求水、热源和整个系统的熵变，可以设想一个可逆过程，它使水和热源分别产生原来不可逆过程中的同样变化，通过设想的可逆过程来求不可逆过程前后的熵变。 为求水的熵变，设想有一系列彼此温差为无穷小的热源，其温度分布在与之间。令水依次从这些热源吸热,使水温由升至。在这可逆过程中,水的熵变为 （1） 水从升温至所吸收的总热量为 为求热源的熵变，可令热源向温度为的另一热源放出热量。在这可逆过程中，热源的熵变为 （2） 由于热源的变化相同，式（2）给出的熵变也就是原来的不可逆过程中热源的熵变。则整个系统的总熵变为 （3） 为使水温从升至而参与过程的整个系统的熵保持不变，应令水与温度分布在与之间的一系列热源吸热。水的熵变仍由式（1）给出。这一系列热源的熵变之和为 （4） 参与过程的整个系统的总熵变为 （5） 1.19 均匀杆的温度一端为，另一端为，试计算达到均匀温度后的熵增。 解：以L表示杆的长度。杆的初始状态是端温度为，端温度为，温度梯度为（设