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* 选修四第四节 化学反应进行的方向 一、自发过程与非自发过程 水总是从高处流向低处 散热 自由落体运动 化学反应的自发过程 自发过程 例如: 水总是自动地从高处向低处流,铁在 潮湿的空气中易生锈。 例如:欲使水从低处输送到高处,可借助 水泵作机械功来实现。 在一定条件下不需外界作功,一经引发就 能自动进行的过程。 要使非自发过程得以进行, 外界必须作功。 自发过程的特点: 特点: 高能状态 低能状态 体系对外部做功 释放能量(△H0) 判断下列过程是否自发 (1)氯化铵溶解于水; (2)香水香气四溢 (3)酸碱中和反应; (4)Zn与CuSO4溶液会反应生成Cu和ZnSO4; (5)常温下,水蒸发生成水蒸气; (6)室温下冰块自动融化; (7)铁器暴露在潮湿空气中会生锈; (8)镁条燃烧 (9)H2和O2的混合气体遇明火就燃烧… … 曾试图以反应的焓变 (ΔH) 作为反应自发性的判据。 认为在等温等压条件下,当 ΔH 0时: 化学反应自发进行 ΔH 0时: 化学反应不能自发进行 但实践表明: 有些吸热过程(ΔrHm 0) 亦能自发进行。 例如 1.NH4Cl(s) → NH4+(aq) + Cl-(aq) 2.Ag2O(s) → 2Ag(s) + O2(g) 12 可见,把焓变作为反应自发性的判据是 不准确、不全面的。除了反应焓变以外,还有其它因素(体系混乱度的增加和温度等),也是影响许多化学和物理过程自发进行的因素。 △H=+ 14.7 kJ·mol-1 △H=+ 30.14 kJ·mol-1 一副崭新的扑克牌被洗过后会怎样? 如果没有法律的制约,世界会怎样? 下课铃一响教室里会怎样? 你能发现这些事件之间的联系吗? 墨水、气体扩散,固体的溶解 为什么有些吸热过程亦能自发进行 呢? NH4Cl晶体中NH4+ 和Cl- 的排列是整齐有序的。NH4C1晶体进入水中后,形成水合离子 (以aq表示 )并在水中扩散。在NH4Cl溶液中,无论是NH4+(aq)、Cl-(aq)还是水分子 ,它们的分布情况比 NH4C1 溶解前要混乱得多。 例如 1.NH4Cl(s) → NH4+(aq) + Cl-(aq) △H=+ 14.7 kJ·mol-1 克劳修斯(德国) 熵 S 化学反应的熵变 ΔS =ST - S0 熵:熵是表示物质混乱度的一个物理量 单位:J·mol-1·K-1 符号:S 熵变( ΔS) 注意: (1) 物质的聚集状态不同其熵值不同; 同种物质 S(g)S (1)S(s) (2) 物质的熵值随温度的升高而增大; (3) 气态物质的熵值随压力的增大而减小。 (4).在0K时,一个纯物质的完美晶体,其组分粒子 (原 子 、分 或 离子 )都处于完全有序的排列状态, 混乱度最小, 熵值最小。 把任何纯物质的完美晶体在0K时的熵值规定为零(S0=0)。 (5).在与外界隔离的体系中,自发过程将导致熵增加,即ΔS0 ΔS =ST - S0 = ST - 0 = ST 二、反应进行的方向的判据 1.焓判据: 学习化学的经验告诉我们,在化学反应中, ,常常是容易发生的,放热过程中体系能量 ,而能量越 越 因此具有自发进行的倾向。 即ΔH 0,反应有利于自发进行,这就是焓判据! 放热反应 降低 低 稳定 【思考与交流】 放热反应一定能自发进行,而吸热反应一定不能自发进行吗? Ba(OH)2· 8H2O + 2NH4Cl = BaCl2 +2NH3↑ +10H2O 不全面的! 2.熵判据: (1)熵: ________________________ 符号:_____ 量度体系混乱程度的物理量 S (2)熵判据及熵值的大小 ①物质的混乱度:体系的混乱度越大, 熵值 ,即ΔS 0 ②同一条件下,不同物质的熵值_____ ③物质的存在状态:同一物质S(g) S(l) S(s) 越大 不同 (3)熵增原理: 在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵 ,即熵变(符号 ) 零。 增大 大于 ΔS 即ΔS 0,反应有利于自发进行, 这就是熵判据! 【思考与交流】 熵增大的过程一定能自发进行, 熵减小的过程一定不能自发进行吗? 例如:-10℃的水会自动结冰为固态,这是熵减的过程,但它是放热的 还是不全面的
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