结构第四章汇编.ppt

* 五 四 II 自然界中的对称性 建筑中的对称性 生活中的各种对称性 微观世界的对称性 §4.1 对称操作和对称元素 4.1.1 对称操作 不改变物体内部任何两点之间距离而使物体复原的操作。 操作结果：①等价②恒等 等价 恒等 对称元素： 对称操作所依赖的几何要素（点、线、面）称为对称元素。 分子中的对称元素有4类： 旋转轴Cn 镜面? 对称中心i 映轴Sn 4.1.2 旋转轴Cn与旋转操作?n 旋转操作是将分子绕某一轴旋转使其复原的操作，其对应的对称元素为旋转轴。使分子复原所旋转的最小角度（0?除外）称为基转角：? = 360?/n。 旋转角等于基转角的旋转操作表示为： ?n 相继两次进行?n操作得到?n2 旋转角等于基转角n倍的旋转操作 若分子存在多个旋转轴，轴次最高的为主轴，其余为副轴。 4.1.3 镜面?及反映操作? 镜面（对称面）: 平分分子的平面，在分子中除位于镜面上的原子外，其它原子成对地排在镜面两侧，它们通过反映操作可以复原。 反映操作：使分子中的每一点都反映到该点到镜面垂线的延长线上在镜面另一侧等距离处。 根据镜面与旋转轴在空间排布方式，分为： ?v 、 ?h、 ?d。 NH3 ?v ——通过主轴的镜面（vertical）? ?h——垂直主轴的镜面（horizontal） 反式二氯乙烯 苯 ?d ——过主轴的镜面，同时又平分副轴（一般为C2轴）的夹角 （diagonal or dihedral） 完全交叉式乙烷 丙二烯 4.1.4 对称中心i 和反演（倒反）操作 若分子存在对称中心，则从分子中的任一原子到对称中心连线的延长线上，一定存在相同类型的原子，且两个相对应的原子与对称中心的距离相同。 4.1.5 映轴Sn和旋转反映操作 映轴对应的对称操作是旋转反映操作，即分子绕轴旋转360?/n，再对垂直于该轴的镜面做反映而能使分子复原的操作。 分子中存在一个Cn轴和一个垂直Cn轴的镜面?h时其Sn轴不独立存在。 苯：C6?h即S6 转900 甲烷: 无C4, 有3S4 1 2 3 4 1 2 3 4 4 1 2 3 S4 S4 S4 映轴包含的对称操作分析： 如果映轴的轴次n是奇数，它的操作应该有2n个，而且映轴的对称操作是Cn和?h的组合。 如果映轴的轴次n是偶数，但不是4的整数倍的时候，映轴的对称操作是Cn/2轴和对称中心i的组合。 如果映轴的轴次n是4的整数倍的时候，映轴是独立的对称元素，而且映轴与Cn/2轴同时存在。 §4.2 群的基础知识 4.2.1 群的定义 群为数学概念，可是任何元素的集合，满足以下四个条件的元素集合构成群。若元素E、A、B、C…属于集合G（用E?G、A?G…表示）并满足: 封闭性：集合中任意两元素的“乘积”或“平方”仍在此集合中（若A?G、 B?G ，则AB?G）。“乘积”和“平方”是群规定的元素运算法则； 结合律：集合中的元素满足结合律，(AB)C = A(BC)； 集合中必须存在有单位元素E，AE = EA = A； 集合中每个元素A都存在逆元素A-1，AA-1 = E； 则称元素集合G{ E、A、B、C…}形成一个群G。 4.2.2 群的乘法表 对于h阶的有限群，当知道了它的h个元素以及这些元素的全部乘积(h2个)，那么这个群就完全确定了，群的乘法表可以简明地概括群中元素之间的关系。 群的乘法表由h行和h列组成，按同样顺序写出群元素，通常规定按(列元素)?(行元素)的顺序相乘，得到表中相应结果。 4.2.3 对称元素的组合规律 当一个分子中有多种对称元素同时存在时，可根据对称操作乘法关系证明，当两个对称元素按某种相对位置同时存在时，必定能推导出第三个对称元素，这叫对称元素的组合。 两个旋转轴的组合； 旋转轴与镜面的组合； 偶次轴与和它垂直的镜面组合。 旋转轴组合 分子中存在一个Cn轴及一个与Cn轴垂直的C2轴，则必有n个C2轴垂直于Cn轴。相邻C2轴的夹角为360?/2n。 Cn+ C2 ? Cn ? nC2 ? Cn 旋转轴与镜面的组合 当分子中存在着一个Cn轴及一个通过Cn轴的镜面时，则必有n个镜面通过该Cn轴，两个相邻镜面的夹角为360?/2n。 NH3 偶次轴与和它垂直的镜面组合 当分子存在着偶次轴以及与之相垂直的镜面时，则二者的交点必然是对称中心。 反式二氯乙烯 4.2.4 如何找出分子中全部独立的对称元素 1. 旋转轴