2、烷烃杨宏训详解.pptVIP

* 2 . 烷基自由基的稳定性 在自由基链反应中，决定速度步骤中的中间体是烷基自由基，自由基越稳定，反应越易进行。 99.5% 例： 结论： ＞ ＞ ＞ 解释：①. 键裂解能 439.6Kj / mol * 键裂解能越小，键越弱，越易均裂，自由基越易形成，即自由基稳定。 410.3Kj /mol 397.7Kj / mol 389.4Kj / mol * ②. 超共轭效应 （去理解自由基稳定次序的原因） 定义：烷基上的碳原子与体积极小的氢原子结合，对电子云屏蔽作用很小，所以C-H上的σ电子 比较容易与邻近的π电子（或P轨道）共轭，使电子重新分配，基团稳定。这种σ键与π键（或P轨道）的共轭称为超共轭效应，σ键与π键的共轭叫σ- π超共轭效应，σ键与P轨道的共轭叫σ- p 超共轭效应。 * . sp2 . sp2 sp3 有3个C-H σ电子同P轨道交盖 * 有9个C-H 键σ电子同P轨道交盖 接近sp2 . 接近sp2 有6个C-H 键σ电子同P轨道交盖 * 3 . 甲烷氯化反应的能线图 在甲烷氯化反应中，决定反应速度的步骤是链增长反应中的第一步：夺氢过程 过渡态 * △Hφ Eact 反应坐标 E kj / mol 吸热反应 链增长反应中的第一步 链增长反应中的第二步 放热反应（放出大量的热） △Hφ ≠ E1act 反应坐标 E kj / mol 过渡态：在能线图的峰顶，无法证实。 中间体：在能线图的峰谷，实验方法可证实。 活化能：过渡态与初始态之间的能量差。 反应热：生成物与反应物之间的能量差。正值为吸热，负值为放热。 * 2. 武慈 Wurtz 反应 六. 烷烃的制备 Preparations of Alkanes 1. 格利雅试剂（Grignard）水解 Page 102 用于制备特殊烷烃。 格利雅试剂 * 格林雅（Victor Grignard, 1871—1935, 法国化学家） 格林雅试剂是有机化学工作所熟知的最有用和最多功能的试剂之一，它是由法国化学家格林雅发现的。 格林雅1871年生于法国塞堡 Cherbourg France 。在里昂 Lyons 他跟 L. Bouceault学习一年后，在巴比埃 P. A. Barbier 指导下攻读博士学位。1900年他在巴比埃的指导下着手把金属镁用于缩合反应研究。他很快发现一个卤代烷与镁在绝对乙醚中反应，在没有任何副反应的情况下，这个反应就能顺利完成。1901年格林雅发表关于混合有机镁化合物的论文，并把有机镁应用到合成羧酸、醇和烃类化合物。这个发现的重要性是每个化学家所共知的。在里昂和后来在南锡 Nancy ，格林雅继续研究有机镁化合物。在南锡他成为有机化学教授。1919年他回到里昂接替巴比埃任化学系主任。由于格林雅发明了格林雅试剂于1912年获得了诺贝尔奖金。 返回 * 武慈（Charles Adolph Wurtz, 1817--1884年，法国化学家） 武慈出生于法国斯特拉斯堡（Strasbourg）。1843年获得博士学位，是李比希和杜马的学生。他是巴黎医学院及索尔本的教授。从1854年起与A. W. 霍夫曼成为好朋友。1849年发现甲胺。1855年，发现当卤代烷用金属钠处理时得到烷烃，这个反应命名为武慈烷烃合成反应。1846--1855年，武慈与菲特格（Fittig）发现卤代烷和卤代芳香烃用金属钠处理时得到烷基芳烃，由此闻名于世。他撰写过基础化学方面的著作。在法国从事过对李比希和布特列夫的学术思想的传播工作。他是十九世纪后半期著名化学家。 返回 * 作 业： P19： 2.4， 2.5 P38： 1, 2 * * c. 若主链上有几种取代基时，应按“次序规则”，较优基团后列出。 甲基 乙基 丙基 丁基 异丁基 戊基 异丙基 新戊基 仲丁基 叔丁基 异戊基 列在后面的是较优基团 3,3,4,5-四甲基-4-乙基庚烷 3,4,5,5-四甲基-4-乙基庚烷 * d. 写法 位次 取代基位置 用阿拉伯数字，数字间用逗号隔开 （半字线） 取代基名称 相同的取代基合并起来，用一、二、三 表示 母体 1 2 3 4 5 2,2,4 -三甲基戊烷 例： 2,5-二甲基-4-异丙基庚烷 实例一 3. 命 名: 中文名称：2,3,5-三甲基己烷 2. 编 号: 第一行 取代基编号为2, 4, 5; 第二行 取代基编号为2, 3, 5; 根据最低系列原则, 用第二行编号。 1. 确定主链: 最长链为主链。 1. 确定主链： 有两个等长的最长链。 比侧链数: 一长链有四个侧链，另一长链有二个 侧链，多的优先。 2. 编 号： 第二行取代基编号2,3,4,5; 第一行取代基编号 4,5,6,7。根据最低系列原则,