云和降水化学幻灯片.ppt

云和降水化学 于兴娜 大气物理学院 云和降水化学是大气化学的重要组成部分，它研究云和降水的化学组成的特征、时空分布和演变规律以及影响化学组成和演变的物理化学过程； 云和降水过程对大气中的微量气体和悬浮粒子在大气中的输送、转化相清除的循环过程中起重要的作用； 它是研究大气湿清除过程和酸雨生成机理的理论基础。 离子浓度：降水云<非降水云<雾水； 云雾水的pH值常处于3~7之间。离子的总浓度高，pH值不一定高。 各地主要致酸成分来源不同，硫酸型，硝酸型。 雨水的化学组成 海洋地区雨水中海盐成分Na+，Cl-占离子的最大部分，即使在陆地上这两种成分也占相当的比例，说明有海上向陆地的海盐气溶胶粒子的输送。 大部分地区都是SO42-浓度大于NO3-的浓度，美同的加州和委内瑞拉的NO3-的浓度大于SO42-浓度 苏联欧洲的离子浓度最高，而以委内瑞拉为最低。苏联雨水的总离子浓度要远高于委内瑞拉，但其酸度却低于委内瑞拉。污染重并不一定雨水就酸，污染物中的氨，粒子中的碳酸钙都可以对酸起中和作用。 雨水中的有机酸 雨水中的有机酸 SO2的液相氧化反应 SO2的液相氧化: 在纯水中被氧气氧化很慢，可略 a) 催化氧化 H2O2氧化S(IV)在pH＜5时是最有效的路径，当pH＞5时，O3氧化S(IV)比H2O2快10倍; Fe3+和Mn2+催化O2氧化S(IV)在高pH下可能比较重要; 我国酸雨区分布及发展趋势 东部沿海、西南等严重；范围扩大 硫酸型向硝酸型转化 中国酸雨的分布变化 质量传输动力学 气态物质从气相进入液相发生化学反应的总过程可以认为是由一系列质量传输后发生化学反应的分过程组成。 气体迁移到液滴表面 气体越过气液界面进入液滴内表面 溶解物种在液滴内表面简历解离平衡 各物种在液滴内的迁移 物种在液滴内的反应 云内清除过程（雨除） 大气中硫酸盐和硝酸盐等气溶胶可作为活性凝结核参与成云过程，而水蒸气过饱和产生的均相成核并不重要。 由于水蒸气凝结在云滴上和云滴间的碰并，使云滴不断生长，与此同时，各种污染气体溶于云滴中并发生各种化学反应；当云滴成熟后即变成雨从云基下落。 大气污染物的云内清除(雨除)过程包括气溶胶粒子的雨除和微量气体的雨除。 气溶胶的雨除 气溶胶粒子进入云滴可通过以下三种机制： (1) 气溶胶粒子作为水蒸气的活性凝结核进入云滴； (2) 气溶胶粒子和云滴的碰并，气溶胶粒子通过布朗运动和湍流运动与云滴碰并； (3) 气溶胶粒子受力运动，并沿着蒸汽压梯度方向移动而进入云滴。 微量气体的雨除 微量气体的雨除取决于气体分子的传质过程和在溶液中的反应性，同时还与云的类型和云滴有关。 污染气体雨除对云水组成的影响与气溶胶雨除同样重要。 云下清除过程(冲刷) 雨滴离开云基，在其下落过程中有可能继续吸收和捕获大气中的污染气体和气溶胶，这就是污染物的云下清除或降水的冲刷作用。 （a）微量气体的云下清除 云下清除过程与气体分子同液相的交换速率、气体在水中的溶解度和液相氧化速率以及雨滴在大气中的停留时间等因素有关。 （b）气溶胶的云下清除 雨滴在下落过程捕获气溶胶粒子，气溶胶被捕获后，其中的可溶部分如SO42-、NO3-、NH4+、Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe3+、H+及OH-等会释放出来，从而影响雨滴的化学组成和酸度。 云内清除和云下清除过程受大气污染程度和环境参数的影响。 云内清除和云下清除对酸雨形成的相对重要性在不同地理区域、不同源排放和不同气象条件等情况是不同的。 酸雨的危害 湖泊酸化 酸雨使流域土壤和水体底泥中的金属(例如铝)可被溶解进入水中毒害鱼类 酸雨抑制土壤中有机物的分解和氮的固定、淋洗与土壤粒子结合的钙、镁、钾等营养元素，使土壤贫瘠化 酸雨伤害植物的新生芽叶，干扰光合作用，影响其发育生长 酸雨腐蚀建筑材料，金属结构、油漆及名胜古迹等 能源需求大幅增加 致酸物质排放骤增 监测的项目及频次 项目：在一般情况下，都会测定pH值、电导率、NH4+、K+、Na+、Ca2+、Mg2+、SO42-、NO3-、HCO3-、Cl-等项目。如果条件允许，还可以根据需要测定Cd、Pb、Cr、Hg、Cu、Zn等重金属含量。 频次：每次降水要及时测定上列各项目，每月测定不少于一次，取月平均值。 采样的方法 监测方法 监测方法 监测方法 监测方法 监测方法 监测常用仪器 与欧美相比，我国酸雨区有其明显地域特征 纬度低、太阳辐射强、大气反