现代基础化学_第_1_章解析.ppt

现代基础化学 药事管理专业教研室：于泳 邮箱：crystalyyyl@163.com 手机:1座机电话号码37 （一）《现代基础化学》 的课程意义： 1、先前化学知识的复习 2、物理化学的初步了解，为今后专业课打基础 3、无机化学，分析化学，生物化学的前期 铺垫 （二）学时安排与考核形式： 总学时64学时。 总评 平时成绩（根据课堂提问、课后作业、出勤率综合评定）+期末考试成绩 平时成绩占30%，期末考试成绩占70% （三）教材选用情况 《现代基础化学》（主编：朱裕贞 顾达 黑恩成，第三版，化学工业出版社，2010.6） 建议参考书： 1、《无机化学》（第三版）（武汉大学等校编，高等教育出版社，1994年）； 2、《无机化学》（第三版）（北京师范大学等校编，高等教育出版社，1992年）； 3、《分析化学》（第五版） （华东理工大学，成都工程技术大学编，高等教育出版社）； s, p, d 原子轨道的角度分布剖面图 注意： 1 极值方向 2 节面，在此平面上Y 0 s, p, d 电子云的角度分布剖面图 注意： 1 极值方向 2 节面，在此平面上Y 2 0 y 原子轨道和电子云的角度分布图比较 电子云图 原子轨道图 图形 瘦（Y2） 胖（Y） 图形符号 均为正 有正负 电子云的模型 一、多电子原子能级图 1.3 原子的电子层结构与元素周期系 美国物理学家和化学家鲍林学识渊博，在自然科学的各个领域都有建树。1954年获诺贝尔化学奖。1962年因致力于反对美国和前苏联的核试验而获得诺贝尔和平奖。鲍林是世界上迄今为止唯一两次单独获得诺贝尔奖的科学家。 1、鲍林近似能级图 1.3.1 多电子原子能级图 鲍林近似能级图 规律： n l E 相同 不同 ns np nd 不同 相同 n大时E高 不同 不同 能级交错 1.3.1 多电子原子能级图 如果 n 和 l 都不同，我国科学家徐光宪提出 n+0.7l 经验规则： 如：4s E4s 4+0.7×0＝4.0 3d E3d 3+0.7×2＝4.4 ? E3d E4s 1.3.1 多电子原子能级图 2、屏蔽效应和钻穿效应 Z* ： 电子实际所受到的核电荷，称为有效核电荷。 屏蔽效应示意图 ? 称为屏蔽常数，其大小可根据斯莱脱规则计算。 斯莱脱规则 将电子分成以下几个轨道组： 1s 2s,2p 3s,3p 3d 4s,4p 4d 4f 5s,5p …... 1 外组电子对内组电子无屏蔽作用，?＝0 2 同组电子间会产生屏蔽作用，?＝0.35 , 但1s轨道上二个电子间的屏蔽作用?＝0.30。 3 n-1 层各电子对 n 层电子的屏蔽作用 ?＝0.85 ； ? n-2 以内各层电子对 n 层电子的屏蔽作用?＝1.00。 4 若被屏蔽的是nd 或 nf 电子，则位于其前面轨道各电子对其屏蔽作用 ?＝1.00。 屏蔽效应 考虑钾原子的电子排布： 1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 最外层电子所受到的有效核电荷 Z* 1.00 2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 最外层电子所受到的有效核电荷 Z* 2.20 Z* ?, 电子能量越低。 所以E4s E3d, 钾原子采取第（2）种排布方式。 钻穿效应 按量子力学观点，电子可以出现在原子内任何位置。因此，最外层电子也可以深入电子壳层内部，更靠近核，这种本领称之为钻穿。钻穿的结果降低了其它电子对它的屏蔽作用，起到了增加有效核电荷降低轨道能量的作用，从而产生能级交错现象。 钻穿效应可由径向分布函数加以说明 4s能量平均化 ? E3d E4s 1.3.1 多电子原子能级图 鲍林近似能级图的不足之处： 假设了不同元素的原子能级高低次序相同。实际上原子轨道的能量在很大程度上取决于原子序数。原子序数越大，原子轨道的能量一般逐渐下降。由于下降幅度不同，所以产生能级交错。具体可参考科顿能级图。 因此：H的3s 轨道能量 Na的3s 轨道能量 对于19K:E3d E4s 对于21Sc:E4s E3d 19K：1s22s22p6 3s23p64s1 21Sc：1s22s22p6 3s23p63d14s2 对于Sc原子而言，当它参与成键失去电子时，先失去 4s 电子，再失去 3d 电子。 科顿能级图 1.3.1 多电子原子能级图 判断失电子次序的 n+0.4l 经验规则: 例：26Fe：1s22s22p6 3s23p63d64s2, 当Fe原子成键时，先失去哪个轨道上的电子？ 计算 3d 和 4s 的 n+0.4l 值： 4s E4s 4+