物埋实验方法在有机化学中的应用解析.ppt

现代物理实验方法在有机化学中的应用 元素分析 —— 元素组成 质谱（MS）—— 分子量及部分结构信息 红外光谱（IR） —— 官能团种类 紫外—可见光谱（UV /Vis）—— 共轭结构 核磁共振波谱（NMR) —— C-H骨架及所处化学环境 X-射线单晶衍射 —— 立体结构 IR of the four isomers UV of the four isomers 1H NMR of the four isomers 有 机 波 谱 法 特 点 (1) 样品用量少，一般2~3mg（可1mg) (2) 除质谱外，无样品消耗，可回收 (3) 省时，简便 (4) 配合元素分析（或高分辨质谱）， 可准确确定化合物的分子式和结构 一、电磁波谱的一般知识：光的基本性质 光是具有波粒二象性的电磁波： Spectroscopy and the Electromagnetic Spectrum 电磁波谱 郎伯-比耳定理 郎伯-比耳定理中常用符号和术语 常见的光谱术语 生色团：分子中产生紫外吸收带的主要官能团 助色团：本身在紫外区和可见区不显示吸收的原子或基团，当连接一个生色团后，则使生色团的吸收带向红移并使吸收强度增加．一般为带有p电子的原子或原子团 红移 ：向长波移动 蓝移：向短波移动 增色效应：使吸收带的吸收强度增加的效应 减色效应：使吸收带的吸收强度降低的效应 常见生色团和助色团 8.4 有机质谱 (2) 影响化学位移的因素 诱导效应： 电负性越大， 该原子或基团的去屏蔽效应越大。 如 CH3-CH2-CH2OH, CH3-CH2-X B. 各向异性效应： 芳香族化合物、醛基等的质子的化学位移较大，而三键等的化学位移较小, 其差别不能用诱导效应来解释，而是反磁各向异性效应影响的结果。 芳环的各向异性效应。 双键的各向异性效应。 三键的各向异性效应。 单键的各向异性效应。 芳环的各向异性效应。 双键的各向异性效应。 三键的各向异性效应。 (3) 氢键: 1H 的化学位移会受氢键的影响而发生变化。 分子形成氢键后，使1H周围的电子云密度下降，产生去屏蔽作用。 (4) 溶剂效应: 同一化合物在不同溶剂中的化学位移是不相同的，溶质质子受溶剂影响而引起化学位移的变化叫做溶剂效应。 (5) 交换反应： A. 位置交换：具有活泼氢的化合物( 如-OH, -CO2H, -NH2, -SH等）在溶剂中可发生此反应。 B. 构象交换: 生色基和助色基 1) 生色基: 能吸收紫外可见光(200~800 nm)的孤立官能团.如 2) 助色基: 在200 nm以上无吸收带，但当与生色基连接时，能使吸收波长向长波方向移动（红移）的基团。如 -NH2, -NR2, -OH, -OR, -X等. 紫外可见光谱在有机化合物结构测定中的应用 主要用于判断有无生色基及有无共轭结构: 根据已知基团的吸收带位置来确定结构. 测出三氯乙醛水合物有两种可能的结构，在环己烷中lmax = 290 nm(e = 33), 但在水中此吸收消失. 2) 判断有无共轭结构。 异丙叉丙酮有两种异构体: lmax = 235 nm(e = 12000) 220 nm 无强吸收 8.2 红外(IR)吸收光谱 1. 红外光谱的一般特征 通常用波数(cm-1)为横坐标，以吸收或透射百分率为纵坐标. 一般市售的红外光谱仪的测量范围是4000~450 cm-1. 须注意: 不同有机化合物的红外光谱不同; 红外光谱中的吸收带与样品的状态有关(KBr压片或液膜); IR谱的产生与分子中各原子的振转运动有关。 2. 红外光谱产生的原理 1) 分子的振动方式 伸缩振动 弯曲振动 只有能使分子的偶极矩发生变化的振动才是红外活性的！ 2) 双原子分子的振动模型 　　k : 力常数; m: 原子质量; c: 光速; m : 折合质量.则, 振动的能量： 3) 影响有机分子IR谱的因素 力常数 k， 与原子质量. 当k 越大或m 越小时, s 值越大，吸收出现在高频区；X-H (2) 振动偶合. 有机分子中, 同一个原子上有几个化学键，故须考虑化学键间的相互影响； 官能团如: X=Y, X-H, X≡Y 等振动频率高、相互影响小(官能团区）。而X-Y键间的振动频率相近, 影响较大(指纹区）。 (3) 弯曲振动。弯曲振动的k 1, 故吸收带在中低频区。 官能团区:3600~1500 cm-1; 指纹区：1500~500 cm-1. 4. 常见有机化合物的特征IR吸收 烷烃: ~2900 cm-1(s, C-H), ~1380